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    Etude par RPE et spectroscopie optique du trans-tetra (miconazole) cuivre (II) chlorure dihydraté

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    La distance entre les ions de Cuivre, dans le composé pur, est assez grande pour que soit évitée la disparition de la structure hyperfine résultant du phénomène d'échange. Les valeurs expérimentale des tenseurs g et hyperfin ([math] = 2.274, g⊥ = 2.060 : [math] = 174 G, A⊥ 42 G) ainsi que des données optiques sommaires ont pu être reproduites au moyen d'un modèle AOM de champ de ligands avec les valeurs suivantes de paramètres : σ(N) = — 6400 cm— 1, π(N) = 0,1σ(N), σ(Cl) = 0,1σ(N), π(Cl) = 0,3σ (Cl) ki= 0,85, K = 0,45, P = 260.10— 4 cm— 1

    Etude par R.P.E. et spectroscopie optique du bis-methanesulfonato cuivre (II) tetrahydrate et du bis-methanesulfonato zinc (II) dope au cuivre (II)

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    Les paramètres R.P.E. ont été mesurés dans le composé pur et dans l’isotype de Zinc dopé. Pour le composé pur on trouve g1 = 2,087 ; g2 = 2,092 ; g3 = 2,413 et pour le composé dilué : g1 = 2,082 ; g2 = 2,112 ; g3 = 2,429 ; A1 = 29.10—4 cm—1 A2 = 42.10—4 cm—1 ; A3 = 129.10—4 cm—1.Ces valeurs ainsi que les données optiques on pu être reproduites au moyen d’un modèle AOM avec les valeurs suivantes des paramètres : (eσ)ax = — 2 000 cm–1 ; (eσ)éq [math] — 5 000 cm—1 ; (eπ)total = 0.4 eσ ; kz = 0.85 ; kx = ky = 0,94 ; k = 0,26 et P = 370.10—4 cm—1.On s’est aussi intéressé au comportement de la largeur de raie du composé pur dans un but de comparaison avec les observations faites sur le sulfate pentahydraté et les sels de Tutton de Cuivre (II)

    Magnesium and occluded water in calcium carbonate monohydrate

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    Calcium carbonate monohydrate spherulites (∼102 μm diameter) with different magnesium contents were synthesized from artificial seawater. Stable spherulites are only obtained if [Mg]/[Ca] ≥1-1.3 in the mother solution. Spherulites are surrounded by a skin of ∼15 μm thickness, about 5 times richer in Mg2+ than the bulk and which play a protective role from the stability viewpoint. Etching and crushing experiments were performed which confirm i.a. that the isotropic CO3- and CO2- radicals are located in the occluded water surrounding the constituent crystallites of the spherulites

    ESR study of elephant tooth enamel from the Kärlich-Seeufer site in Germany.

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    Enamel from 6 different positions in a well preserved elephant tooth from the Kärlich-Seeufer site in Germany has been irradiated up to 32 kGy. The X-band (v = 9.5 GHz) ESR spectra of two subsamples have been decomposed into three real components with Maximum Likelihood Common Factor Analysis (MLCFA). One of these components due to orthorhombic CO2- radicals is predominant. Dose response curves for the contributions of these MLCFA components and for different heights in the ESR spectra have been obtained and fitted with different models. Depending on the model, the equivalent dose for the preferably used height at g = 1.9973, due to CO2-, ranges from 70 to 130 Gy. Due to a very low uranium and thorium content in both enamel and dentine (< or = approximately 10 ppb) and to an important external y-attenuation, the ages fluctuate between 300 and 575 ka

    Location and Motion of Isotropic Paramagnetic Centers in Synthetic Monohydrocalcite

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    The isotropic CO2- and CO3- centres in CaCO3.H2O were examined with electron spin resonance (ESR), electron-nuclear double resonance (ENDOR) and thermogravimetric analysis (TGA). From the absence of anisotropy and the small value of the H-1 ENDOR splitting (approximately 0.3 MHz), the effect of crushing and/or thermal annealing on the ESR and TGA spectra, it is concluded that both isotropic centres are located in the occluded water, surrounding the constituent crystallites of the spherulites. ESR line width and C-13 hyperfine coupling parameter measurements yield approximate values for the rotation activation energy (DELTAE(CO3-)<DELTAE(CO2-) with DELTAE approximately 0.2 eV) and for the vibrational frequency (approximately 2.10(12) Hz for CO2-)

    Etude cristallographique, par RPE et spectroscopie optique du (15-couronne-5 ether) diaquo dichloro methano cuivre (II)

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    La structure cristallographique de C10H20O5 • CuCl2(H2O)2CH3OH a été déterminée à partir des données diffractométriques de RX. Le composé est monoclinique (groupe spatial Pn) avec a = 8,626(6), b = 13,631 (4). c = 16,155(9) Å, β = 104,99(5)°, Z = 4 (deux molécules indépendantes). La structure cristalline est formée d’un assemblage de chaînes infinies dans lesquelles les chromophores CuCl2(H2O)2CH3OH alternent avec les cycles C10H20O5. Des ponts hydrogène lient les chromophores aux éthers couronne. La géométrie de coordination de l’ion Cu (II) est celle d’une pyramide à base carrée déformée. Les paramètres RPE ont été mesurés sur monocristal à température ambiante. On trouve, comme valeurs moléculaires de g : gx = 2,090 ; gy = 2,053 et gz = 2,343. Ces valeurs ainsi que les bandes d’absorption optiques ont pu être reproduites au moyen d’un modèle A.O.M. avec les valeurs suivantes des paramètres : [math] = – 5300 cm–1 ; [math] ~ 0,1 [math] ; (eσ)Cl = – 4900 cm–1 ; [math] = 0,4 ; kx = ky = 0,8 ; kz = 0,77
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