Korkealujuuksiset amorfiset kupariseokset

Metallisiksi laseiksi kutsutaan metalliseoksia, jotka on onnistuttu jäähdyttämään koko alijäähtyneen alueen läpi lasisiirtymälämpötilaan asti ilman, että on päässyt tapahtumaan havaittavaa kiteytymistä. Aiemmin keskeisin tapa onnistua tässä oli erittäin nopean jäähdytyksen järjestäminen esimerkiksi nestetypen avulla ja jäähdytettävien paksuuksien pitäminen sadasosamillimetrien mittakaavassa. Myöhemmin löydetyillä seoksilla jäähdytysnopeuden sijaan liuoksessa tapahtuvat järjestäytymisilmiöt ja liuoksen ominaisuudet ovat sivuuttaneet jäähtymisnopeuden prosessin dominoivana tekijänä. Seoksilla on päästy yli kymmenen senttimetrin läpimittaisiin täysin amorfisena vesijäähdytetyssä kuparimuotissa jähmettyviin kappaleisiin. Koska yleisesti tiedetään amorfisten metallien omaavan tunnettuihin rakennemateriaaleihin verrattuna mm. moninkertaisia lujuuksia, on kiinnostus uusien seosten tarjoamien ominaisuuksien hyödyntämiseen ollut suurta. Kaupallisia sovelluksia näillä yli millimetrin paksuisina jähmettyvillä ns. volyymiseoksilla on ollut jo muutaman vuoden ajan mm. urheiluvälineissä. Kuparia enimmäkseen sisältäviä seoksia on tutkittu ja joitakin on patentoitu, mutta kaupallisia sovelluksia ei ole vielä raportoitu. Työssä perehdytään uusien metallisten lasiseosten ominaisuuksiin, painottuen erityisesti kuparivaltaisiin seoksiin teoreettisin ja kokeellisin keinoin. Kokeet aloitettiin tutkimalla Cu-pohjaisten BMG-seosten valettavuutta keraamisilla upokkailla induktio-tyhjöuunissa. Ratkaisua valuongelmiin haettiin upokasmateriaalia vaihtamalla ja uunia huoltamalla. Panos saatiin valettua muottiin asti ainoastaan suojaamalla se kuparifoliolla. Seoksen suuri viskositeetti esti ohuen valupaksuuden saavuttamisen käytetyllä muotilla. Valetun kappaleen alapinta omasi kiiltävän pinnan ja BMG-materiaalille oikean kovuuden, eikä siinä näkynyt kiteytymiseen viittaavia kutistumia. XRD-tutkimus paljasti rakenteen kiteytyneeksi ja pahoin hapettuneeksi. XRF- ja ICP-mittauksissa keraamisen upokkaan havaittiin saastuttavan panosta merkittävästi ja uunin tyhjön taso todettiin puutteelliseksi BMG-koeseosten valmistusta varten. Ongelman ratkaisuksi suunniteltiin ja rakennettiin kaksi uutta korkeatyhjöuunia. Uunit käyttivät tyhjölaitteistona rotaatiopumppu - adsorptioansa - turbomolekyylipumppu -yhdistelmää. Seostusuunissa käytettiin lisäksi titaanilastu-uunia korkeavakuumi-argon-atmosfäärin puhdistukseen. Uuneissa käytettiin radiotaajuista induktiokelaa seoksen sulatukseen. Seostusuunissa upokasmateriaalina käytettiin vesijäähdytettyä kuparia ja valu-uunissa kvartsia. Rakennetulla laitteistolla suoritettu koevalu analysoitiin XRD-, BSE-SEM ja SEM-EDS- tutkimuksilla BMG-komposiittirakenteeksi. Kokeiden tulosten perusteella BMG-seosten kokeelliseen valmistukseen esitetään tehokas ratkaisu

Amorfisten metallien valmistuslaitteistot ja niiden arviointi seoksen Zr55Cu30Al10Ni5 avulla

Bulk metallic glasses (BMG) are alloys that can be solidified into a diameter larger than 1 mm without detectable crystallization. The resulting amorphous solid state satisfies the thermodynamic definition of a glass: upon heating above a glass transition temperature, they reach a metastable super-cooled liquid region before crystallizing. There are many known methods for producing amorphous metals. The material properties and the ease of manufacturing amorphous metal specimens depend on the manufacturing methods and facilities used. Studying and developing such facilities contributes both to practical applications of these materials and to advances in basic science of liquid and amorphous states of matter. In this thesis, the merits of different facilities for producing bulk metallic glass are evaluated anecdotally using literature and interviews, and then in practice by designing, building and finally using different facilities to make various metallic glass specimens with composition Zr55Cu30Al10Ni5 (at.%). The results demonstrate that the process and equipment for producing metallic glass can be significantly simplified by constructing a combined arc melter and tilt casting furnace. A novel design for such a furnace, using ultra-high vacuum fittings making it possible to tilt the entire chamber, eliminates the need to use separate furnaces for alloying and for casting, and enables a practical manner to produce metallic glass specimens of the highest purity and highest mechanical quality. Further shaping of bulk metallic glass preforms into large aspect ratio metallic glass parts was shown to be feasible, without elaborate process control, in a tensile viscous flow configuration. Induction heating specially designed preforms results in a self-stabilizing thermoplastic forming process for metallic glass wires. Magnetron sputtering was used to produce amorphous coatings of the same nominal composition as the BMG specimens, directly attached to heat sensitive polymeric materials. Adhesion was found to be controllable via sputtering process parameters.Makroskooppisiksi metallisiksi laseiksi (bulk metallic glass, BMG) kutsutaan metalliseoksia, jotka on pystytty jäähdyttämään yli millimetrin paksuisina koko alijäähtyneen alueen läpi lasisiirtymälämpötilaan asti ilman, että on päässyt tapahtumaan havaittavaa kiteytymistä. Jäähdytyksessä syntynyt amorfinen metalli täyttää lasin termodynaamisen määritelmän: kuumennettaessa yli lasisiirtymälämpötilan metastabiili alijäähtyneen sulan alue esiintyy ennen kiteytymistä. Amorfisten metalliseosten tuottamiseen tunnetaan monia menetelmiä. Tuotettujen amorfisten metallikappaleiden materiaaliominaisuudet ja valmistettavuus riippuvat käytetyistä valmistusmenetelmistä ja laitteistoista. Näiden valmistuslaitteistojen tutkiminen ja kehittäminen edistää sekä amorfisten metallien käytännön sovelluksia että edistää sulien ja amorfisten materiaalien perustieteitä. Tässä väitöstyössä tutkitaan eri valmistuslaitteistojen kykyjä ensin kirjallisuutta ja haastatteluja käyttäen, seuraavaksi käytännössä laitesuunnittelun ja laiterakennuksen keinoin ja lopuksi koostumuksen Zr55Cu30Al10Ni5 (at.%) amorfisia koekappaleita valmistaen eri valmistuslaitteistoja käyttäen. Tutkimustyön tulokset osoittavat, että metallisten lasien valmistusprosesseja ja valmistuslaitteistoja voidaan merkittävästi yksinkertaistaa rakentamalla yhdistetty valokaarisulatus- ja kallistusvalulaitteisto. Uudenlainen valmistuslaitteisto, jossa käytetään erittäin korkean tyhjötiiveyden edellyttämiä irto-osia mahdollistaa koko tyhjökammion kallistamisen, poistaen tarpeen käyttää kahta erillistä laitetta, yhtä seossulatukseen ja toista valamiseen. Tämä mahdollistaa korkeimman puhtauden ja parhaan mekaanisen laadun metallisten lasikappaleiden valmistuksen. Metallisesta lasista valmistettujen aihioiden jatkomuovaus suuren sivusuhteen metallisiksi lasiosiksi näytettiin toteuttamiskelpoiseksi, ilman erittäin tarkkaa prosessinhallintaa käyttäen viskoosia virtausta vetojännityksen alaisena. Erityisen muotoisten metallisten lasi-aihioiden induktiokuumennus vetojännityksen alaisena synyttää itsevakauttavan lämpömuovausprosessin metalliselle lasilangalle. Magnetronisputterointia käytettiin samaa nimellistä BMG koostumusta olevien amorfisten pinnoitteiden kiinnittämiseen lämpöherkille polymeerisubstraateille. Amorfinen pinnoite saatiin kiinnitettyä polymeerisubstraatille sopivia sputterointiparametrejä käyttäen