Constituintes químicos das folhas de Riedeliella graciliflora Harms (Leguminosae)

A new salicylic acid derivative, pentacosanyl salicylate, was isolated from the leaves of the plant toxic to cattle, Riedeliella graciliflora, in addition to a digalactosyldiacylglycerol (DGDG), 1,2-di-O-α-linolenoyl-3-O-α-D-galactopyranosyl-(1→6)-β-D-galactopyranosyl-glycerol, kaempferol-3-O-β-D-glucopyranoside, kaempferol-3-O-α-L-rhamnopyranoside, quercetin-3-O-α-L-rhamnopyranoside, rutin, (+)-catechin and the dimer (+)-catechin-(4β-8)-catechin, glutinol, squalene, β-sitosterol, stigmasterol, phytol, β-carotene, α-tocopherol and ficaprenol-12. Their structures were determined using spectral techniques (MS, IR, and NMR-1D and 2D) and based on literature data

Strategies to improve efficiency Natural Products analys by Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy

Dois dos principais aspectos da Química de Produtos Naturais são a identificação e a determinação estrutural dos compostos orgânicos presentes em materiais de origem vegetal ou animal. Para realizar esta tarefa são empregados diversos métodos de separação e espectroscópicos. Dentre os métodos espectroscópicos, destaca-se a espectroscopia de ressonância magnética nuclear pela riqueza dos dados fornecidos. Entretanto, o desenvolvimento da área exige métodos cada vez mais eficientes e sensíveis, para permitir o estudo de amostras em quantidades cada vez menores. Neste trabalho, empregamos três estratégias distintas para aumentar a eficiência da análise de amostras de produtos naturais por RMN. A primeira estratégia busca acelerar o processo de identificação dos componentes de frações de extratos vegetais através da separação virtual dos componentes da mistura, baseada nas diferenças de seus coeficientes de difusão. Esta estratégia permitiu identificar os quatro componentes majoritários da fração em acetato de etila do extrato etanólico das partes aéreas de Bidens sulphurea (Asteraceae) através de um estudo de RMN DOSY-2D. A segunda estratégia é dedicada ao problema da baixa sensibilidade da RMN 13C, o que torna difícil, e em alguns casos, proibitiva em termos do tempo necessário, a análise de amostras muito pequenas. Dada a dificuldade de se obter diretamente um espectro com uma relação sinal/ruído adequada, uma abordagem possível se baseia em estratégias de pós-processamento de um espectro de RMN em que predomina o ruído. A estratégia utilizada neste trabalho fornece um espectro reconstruído de secções que foram previamente processadas para a eliminação do ruído pela decomposição do valor singular (SVD). Os espectros assim processados nos auxiliaram na identificação e/ou elucidação estrutural de dois alcalóides obtidos de Duguetia furfuraceae (Annonaceae) e um poliacetileno e dois flavonóides de B. sulphurea (Asteraceae). A terceira estratégia utilizada neste trabalho se baseia na ampliação dos parâmetros rotineiramente obtidos numa análise por RMN, com a finalidade de fornecer novos subsídios para a determinação da estrutura de produtos naturais. Neste sentido, a determinação das constantes de acoplamento heteronuclear forneceu dados valiosos para a identificação de dois poliacetilenos obtidos de B. gardneri.Two major aspects of Natural Products Chemistry are the identification and structure determination of organic compounds in materials of vegetable or animal. To accomplish this task are used various methods of separation and spectroscopic. Among spectroscopic methods, we highlight the spectroscopy of nuclear magnetic resonance by the wealth of data provided. However, the development of the area requires methods increasingly efficient and sensitive to allow the study of small or diluted samples. In this work, we employ three different strategies to increase the efficiency of analysis of samples of natural products by NMR. The first strategy seeks to accelerate the process of identifying the components of fractions of plant extracts through the virtual separation of the components of the mixture based on differences in their diffusion coefficients. With this strategy we have identified four major components of the in ethyl acetate fraction of ethanol extract of aerial parts of Bidens sulphurea (Asteraceae) by 2D DOSY NMR. The second strategy is devoted to the problem of low sensitivity of 13C NMR, which makes it difficult, and in some cases prohibitive in terms of time, the analysis of very small samples. Due to the difficulty of obtaining directly a spectrum with a signal-to-noise ratio adequate, a possible approach is based on strategies for post-processing of an NMR spectrum in which noise predominates. This strategy used here provides a spectrum of reconstructed sections were first processed to remove noise by singular value decomposition (SVD). Spectra processed of this way helped us in identifying and / or structural elucidation of two alkaloids derived from Duguetia furfuraceae (Annonaceae) and a polyacetylene and two flavonoids from Bidens gardneri (Asteraceae). The third strategy used in this work is based on expansion of the parameters routinely obtained in an analysis by NMR in order to provide new subsidies for the structure determination of natural products. In this sense, the determination of heteronuclear coupling constants provided valuable data for the identification of two polyacetylenes obtained from B. gardneri

DOSY NMR applied to analysis of flavonoid glycosides from Bidens sulphurea

2D DOSY (1)H NMR has proved to be a useful technique in the identification of the molecular skeleton of the four major compounds of ethyl acetate extract of aerial parts of Bidens sulphurea (Asteraceae). The combination of this technique with HPLC, mass spectrometry and other NMR techniques enabled the identification of four flavonoid glycosides: quercetin-3-O-beta-D-galactopyranoside, quercetin-3-O-beta-D-glycopyranoside, quercetin-3-O-alpha-L-arabinofuranoside and quercetin-3-O-beta-D-rhamnopyranoside. Copyright (C) 2009 John Wiley & Sons, Ltd.Fundacao de Amparo Pesquisa do Estado de Sao Paulo (FAPESP)Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientifico e Tecnologico (CNPq)Coordenadoria de Aperfeicoamento de Pessoal do Ensino Superior (CAPES

Sesquiterpenos de Ocotea lancifolia (Lauraceae)

Six new eremophilane sesquiterpenes, (rel)-4β,5β,7β-eremophil-9-en-12-oic acid (1), (rel)-4β,5β,7β-eremophil-1(10)-en-12-oic acid (2), (rel)-4β,5β,7β-eremophil-1(10)-en-2-oxo-12-oic acid (3), (rel)-4β,5β,7β-eremophil-9-en-12,8α-olide (4), (rel)-4β,5β,7β-eremophil-9-en-12,8β-olide (5) and (rel)-4β,5β,7β-eremophil-9α,10α-epoxy-12-oic acid (6), were isolated from the leaves of a specimen of Ocotea lancifolia (Lauraceae). Two other known sesquiterpenes, 4β,5β,7β-eremophil-11-en- 10α-ol (7) reported for the first time in the genus Ocotea, and the aromadendrene sesquiterpene, spathulenol (8), were also isolated. Their structures were determined on the basis of spectral data (MS, IR, UV and NMR-1D and 2D) and subsequent comparisons with the literature