Сравнение иодидов и полииодидов комплексов редкоземельных элементов с биуретом

Objectives. Currently, several hundred polyiodide compounds have been synthesized and structurally characterized, but so far, no formation patterns for certain polyiodide ions have been revealed. The purpose of this work is to continue the search for formation regularities of polyiodides, including polyiodides of lanthanide complexes.Methods. Iodide and polyiodide of samarium complexes with biuret (BU), [Sm(BU)4]I3·BU·2H2O and [Sm(BU)4][I5][I]2, were first synthesized and characterized by X-ray diffraction analysis and infrared spectroscopy, respectively.Results. The obtained compounds complement the row of isostructural lanthanide (La–Gd) complexes. Structures of corresponding iodides and polyiodides were compared in detail. Both types of the compounds contain complex cations of the same composition; however, their structures differ significantly. The central atom coordination polyhedron can be described as a distorted square antiprism and a distorted dodecahedron, respectively. Even greater differences are observed in the outer sphere of complex compounds. The iodide compound crystals contain uncoordinated iodide ions, a biuret molecule and two water molecules. In the polyiodide compound, cations together with isolated I– ions form a three-dimensional framework with the channels, in which linear I5– ions are united in infinite linear chains by weak interactions.Conclusions. The replacement of an iodide ion with a polyiodide ion in complex compounds of lanthanides with BU leads to changes in both the inner sphere and the outer sphere of the cation complex, including the supramolecular level. The presence of iodine atom infinite linear chains in polyiodides allows expecting the presence of anisotropic electrical conductivity along this direction.Цели. В настоящее время синтезировано и структурно охарактеризовано несколько сотен полииодидных соединений, однако до сих пор не выявлено закономерностей образования тех или иных полииодид-ионов. Целью настоящей работы является продолжение поиска закономерностей образования полииодидов, в том числе полииодидов комплексов лантанидов.Методы. Впервые синтезированы и охарактеризованы методами рентгеноструктурного анализа и инфракрасной спектроскопии, соответственно, иодид и полииодид комплексов самария с биуретом (BU) состава [Sm(BU)4]I3·BU·2H2O и [Sm(BU)4][I5][I]2.Результаты. Полученные соединения пополняют ряд изоструктурных комплексов лантанидов от La до Gd. Проведено детальное сравнение структур иодидных и полииодидных соединений. Установлено, что оба типа соединений содержат комплексный катион одного состава, однако его строение существенно различается в иодидных и полииодидных соединениях. Координационный полиэдр центрального атома можно описать как искаженную квадратную антипризму и искаженный додекаэдр, соответственно. Еще большие различия наблюдаются во внешней сфере комплексных соединений. Кристаллы иодидного соединения содержат некоординированные иодид-ионы, молекулу BU и две молекулы воды. В полииодидном соединении катионы вместе с одиночными ионами образуют трехмерный каркас, в каналах которого находятся линейные ионы, объединенные слабыми взаимодействиями в бесконечные линейные цепи.Выводы. Замена иодид-иона на полииодид-ион в комплексных соединениях редкоземельных элементов с BU приводит к изменению как внутренней сферы катионного комплекса, так и внешней сферы, включая супрамолекулярный уровень. Присутствие бесконечных линейных цепей из атомов иода в структуре полииодидов комплексов лантанидов с BU позволяет ожидать наличие анизотропной электропроводности вдоль этого направления

Использование комплексных соединений Сu(II) для очистки промышленно значимых 2-(ацил)индандионов-1,3

Cu(II)-complexes with 2(diphenylacetyl)indandione-1,3 and relative (2-phenylethylphenyl)indandione-1,3 (isomers mixture) are synthesized and studied by various methods. These compounds may be employed for the purification of industrial samples.Синтезированы и исследованы методами ИК спектроскопии и элементного анализа комплексные соединения Cu(II) c 2-(дифенилацетил)индандионом-1,3 и родственным соединением 2-(фенил-этилфенил)индандионом-1,3, представ- ляющим собой смесь изомеров. Комплексные с

Синтез мезо-тетразамещённых порфиринов, содержащих фосфорильные и азофенильные группы

New meso-tetrasubstituted porphyrins of interest as heterotopic ligands were synthesized. Substances are investigated by methods of electronic and IR-spectroscopy, МALDI-TOF mass-spectrometry, 1 H NMR spectroscopy and elemental analysisСинтезированы новые мезо-тетразамещённые порфирины, представляющие интерес в качестве гетеротопных лигандов. Соединения исследованы методами ИК- и электронной спектроскопии поглощения, МALDI-TOF-масс-спектрометрии

Спектроскопическое изучение полиморфных модификаций 2-(дифенилацетил)индандиона-1,3

Two polymorphic modification of nondirect anti-coagulant 2(diphenylacetyl)indandion-1,3 were studed by IR-spectroscopy. The differencies are proposed of molecular packingМетодом ИК- спектроскопии исследованы две полиморфные модификации антикоагулянта крови непрямого действия 2-(дифенилацетил)индандиона-1,3. Разница между модификациями скорее всего обусловлена различиями в упаковке молекул.

ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕРМИЧЕСКОГО РАЗЛОЖЕНИЯ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ХЛОРИДОВ НИКЕЛЯ И КОБАЛЬТА С УРОТРОПИНОМ

Complex compounds NiCl2·2HMTA·10H2O (1), CoCl2·2HMTA·10H2O (2), CoCl2·HMTA·4.5H2O (3) were prepared by the reaction of nickel(II) and cobalt(II) chlorides with urotropine (HMTA). Compounds 1 and 2 are isostructural, their structure corresponds to the earlier studied crystal structure [Ni(H2O)6]Cl2·4H2O·2HMTA. Thermal destruction of the complex compounds 1-3 was studied by TGA and high-temperature IR-spectroscopy. The TGA curve for compound 1 shows stepwise mass loss caused by two-stage loss of all water molecules (up to 170°C) and one urotropine molecule (up to 270°C) followed by decomposition of NiCl2·HMTA. The X-ray diffraction pattern of the resulting solid shows no reflections typical for the metal and its simplest nitrogen-, carbon- and chlorine-containing compounds. Thermal decomposition of сompounds 2 and 3 proceed similarly, but water is removed in one stage. IR spectra, which were recorded at high temperature (up to 220-230°C) show gradual decrease of intensity of the bands assigned to vibrations of water molecules. The bands of the methylene groups of urotropine do not change on heating. However, the bands of the C-N vibrations shift from ~1050 and ~1008 cm-1 in the spectra of urotropine and [M(H2O)6](HMTA)2Cl2·4H2O to 1015-1019 and 984-995 cm-1, respectively, indicating coordination of urotropine molecules instead of the removed water molecules. The long-wave IR spectra for NiCl2·6H2O and compound 1 at ambient temperature show bands of Ni-O stretching vibrations and O-Ni-O bending vibrations. After heating 1 at 115° C, bands of Ni-N and Ni-Cl appear, which indicates the coordination of urotropine molecules and chloride ions after the removal of outer-sphere and inner-sphere water molecules.Взаимодействием хлоридов никеля(II) и кобальта(II) с уротропином (HMTA) получены комплексные соединения состава NiCl2·2HMTA·10H2O (1), CoCl2·2HMTA·10H2O (2), CoCl2·HMTA·4.5H2O (3). Показано, что соединения 1 и 2 изоструктурны и отвечают ранее описанному [Ni(H2O)6]Cl2·4H2O·2HMTA. На кривой ТГА соединения 1 наблюдается ступенчатое уменьшение массы, связанное с двухстадийной потерей всех молекул воды (до 170°С) и одной молекулы уротропина (до 270°С), далее происходит разложение фрагмента NiCl2·HMTA. На дифрактограмме твердого остатка, полученного после нагревания образца до 800°С, не удалось обнаружить отражений, характерных для металла и его простейших азот-, углерод- и хлорсодержащих соединений. Термическое разложение соединений 2 и 3 протекает аналогично, но вода удаляется в одну стадию. В ИК-спектрах, измеренных при повышенных температурах, вплоть до 220-230°С, имеет место постепенное уменьшение интенсивности полос, отвечающих колебаниям молекул воды. Полосы, отнесенные к колебаниям метиленовых групп уротропина, остаются в указанном интервале температур практически без изменений. В то же время уже при нагревании выше 130°С отмечается сдвиг полос, обусловленных валентными колебаниями связей C-N, от ~1050 и ~1008 см-1 в спектрах свободного уротропина и [M(H2O)6](HMTA)2Cl2·4H2O к 1015-1019 и 984-995 см-1, соответственно, что свидетельствует о координации атомами никеля и кобальта молекул уротропина вместо удаленных молекул воды. В длинноволновых ИК-спектрах для NiCl2·6H2O и соединения 1 при комнатной температуре наблюдаются полосы валентных колебаний Ni-O и деформационных колебаний O-Ni-O. После нагревания 1 при 115°С в спектре появляются полосы колебаний Ni-N и Ni-Cl, что свидетельствует о координации атомом никеля молекул уротропина и хлорид-ионов после удаления внешнесферных и внутрисферных молекул воды

Композиты из субмикронных сфер Y2O3 с функциональной основой наноразмерных модификаций диоксида титана: получение и характеризация

Composites anatase/Y2O3, η-TiO2/Y2O3, Degussa P25/Y2O3 and Hombifine/Y2O3 were prepared by simultaneous dispersion of Y2O3 and TiO2 powders in weakly alkaline aqueous media or dispersion of Y2O3 powders in acidic titania-containing hydrosols followed by special treatment. Initial reagents and composites were characterized by X-ray diffraction, IR spectroscopy, transmission and scanning electronic microscopy with X-ray spectral microanalysis.Впервые получены композиты анатаз/Y2O3, η-TiO2/Y2O3, Degussa P25/Y2O3 нанесением наноразмерных модификаций диоксида титана со структурами анатаза и η-модификации и Degussa P25 на субмикронные сферы Y2O3 путём совместного диспергирования порошков Y2O3 и TiO2 в слабощелочной водной среде либо диспергирования порошка Y2O3 вкислотном титансодержащем гидрозоле с последующей обработкой. Исходные вещества и композиты охарактеризованы методами рентгенографии, ИК-спектроскопии, просвечивающей и сканирующей электронной микроскопии с рентгеноспектральным микроанализом, низкотемпературной (-196°C) адсорбции азота

Data for: Synthesis and crystal structure of rare-earth biuret complexes with linear pentaiodide ions: Infinite polyiodide chains in a cationic framework

cifTHIS DATASET IS ARCHIVED AT DANS/EASY, BUT NOT ACCESSIBLE HERE. TO VIEW A LIST OF FILES AND ACCESS THE FILES IN THIS DATASET CLICK ON THE DOI-LINK ABOV

Cu(II)-Complexes for the purification of industrial 2-(acyl)-indandiones-1,3.

Cu(II)-complexes with 2(diphenylacetyl)indandione-1,3 and relative (2-phenylethylphenyl)indandione-1,3 (isomers mixture) are synthesized and studied by various methods. These compounds may be employed for the purification of industrial samples

Synthesis of meso-tetrasubstituted porphyrins, containing phosphoryl and azophenyl group

New meso-tetrasubstituted porphyrins of interest as heterotopic ligands were synthesized. Substances are investigated by methods of electronic and IR-spectroscopy, МALDI-TOF mass-spectrometry, 1 H NMR spectroscopy and elemental analysi