Asymmetric catalysis with chiral monodentate phosphoramidite ligands

Een katalysator wordt, geheel terecht, door de meeste mensen gezien als een essentieel onderdeel van de auto. En deze past ook prima binnen de definitie van een katalysator in het algemeen: “iets dat een reactie versnelt zonder daarbij zelf verbruikt te worden”. De katalysatoren zoals die in auto’s toegepast worden zorgen ervoor dat stoffen zoals koolmonoxide en stikstofoxides omgezet worden in het minder schadelijke koolstofdioxide en stikstof. Zo’n katalysator bestaat uit een keramieken filter dat bedekt is met een laagje metaal, bijvoorbeeld platina of rhodium (Figuur 1a). Voor chemische reacties wordt ook veelvuldig gebruik gemaakt van katalysatoren. Hoewel het principe identiek is aan de katalysator in een auto, kan een chemische katalysator een totaal andere structuur hebben. De katalysatoren die in dit proefschrift beschreven worden, bestaan uit slechts enkele molekulen (Figuur 1b). Het zijn homogene katalysatoren, d.w.z. ze zijn oplosbaar in het reactiemedium, bestaande uit een metaal (M) zoals koper of rhodium en twee liganden. Een ligand is in dit geval een organisch molekuul dat het metaal bindt, in oplossing houdt en waarmee de eigenschappen van het metaal beinvloed kunnen worden. ... Zie: Samenvatting

One-pot multi-substrate enantioselective conjugate addition of diethylzinc to nitroalkenes

A multi-substrate approach is used in the copper-phosphoramidite catalyzed enantioselective conjugate addition of diethylzinc to nitroalkenes, using up to nine different nitroalkenes in a one pot procedure. The 18 products (9 times 2 enantiomers of nine different nitroalkanes) can be analyzed by chiral CG in a single run since on overlap in the peaks is observed. The obtained enantioselectivities are amongst the highest reported so far for the catalytic 1,4-addition of dialkylzinc reagents to nitroalkenes.

First Examples Of Improved Catalytic Asymmetric C-C Bond Formation Using The Monodentate Ligand Combination Approach

Using a combination of chiral monodentate phosphoramidite ligands in the rhodium-catalyzed conjugate addition of boronic acids to three different substrates, we have shown for the first time that the ligand combination approach is applicable for C-C bond formation. Chiral catalysts based on hetero-combinations of ligands are found to be more effective than the homo-combinations. 31 P NMR experiments show that the hetero-combinations are formed in excess over the homo-combinations.

Improved catalytic asymmetric carbon–carbon bond formation using combinations of chiral and achiral monodentate ligands

Mixtures of chiral and achiral monodentate phosphoramidite ligands lead to improved enantioselectivity in the rhodium-catalyzed boronic acid addition.

First Examples of Improved Catalytic Asymmetric C-C Bond Formation Using the Monodentate Ligand Combination Approach

Using a combination of chiral monodentate phosphoramidite ligands in the rhodium-catalyzed conjugate addition of boronic acids to three different substrates, we have shown for the first time that the ligand combination approach is applicable for C-C bond formation. Chiral catalysts based on hetero-combinations of ligands are found to be more effective than the homo-combinations. 31P NMR experiments show that the hetero-combinations are formed in excess over the homo-combinations.

Synthesis and application in asymmetric C–C bond formation of solution phase ligand libraries of monodentate phosphoramidites

A library of 96 unique monodentate phosphoramidite ligands has been synthesized in solution and used in the asymmetric conjugate addition of potassium vinyltrifluoroborate to enones resulting in up to 88% ee.