Über Kumulene, XXII. Die Struktur des Triphenylallen-Dimeren

Aus Triphenylallen entsteht in Gegenwart von Säure durch eine C-3→C-2-Verknüpfung zweier Moleküle und Indenringschluß 2-[1.3.3-Triphenyl-allyl]-1.3-diphenyl-inden (1)

Über hochacide Kohlenwasserstoffe, VII. Die Lichtabsorption der Anionen hochacider Kohlenwasserstoffe

Die Anion-Spektren von Phenyl- und Biphenylen-substituierten Alkenen wurden in Dimethylsulfoxyd bzw. Dimethylformamid im Bereich von 300—800 mμ aufgenommen. Die Abhängigkeit der Lage der längstwelligen Absorptionsbande von der Struktur wird diskutiert. — Für einen Vergleich mit den Anion-Spektren wurden in einigen Fällen auch Lösungen der entsprechenden Carboniumsalze und der freien Radikale vermessen. Die Darstellung von 1.1.5.5-Tetraphenyl- und 1.1.5.5-Bis-biphenylen-pentadienyl-perchlorat aus Tetraarylpentadienolen wird beschrieben. Die z. T. sehr instabilen Kationen anderer Kohlenwasserstoffe entstehen aus den entsprechenden C-Radikalen durch Disproportionierung in Gegenwart von Perchlorsäure. Die ESR-Spektren der freien Radikale werden kurz diskutiert

Über hochacide Kohlenwasserstoffe, IX. pK-Werte hochacider Kohlenwasserstoffe

Die relative Acidität der Kohlenwasserstoffe 1–18 wird in geeigneten Lösungsmittelsystemen spektralphotometrisch bestimmt. Mittels 9-Cyan-fluoren (pwK = 11.4) werden auf Wasser bezogene pK-Werte abgeleitet. Für Tris-(7H-dibenzo[c.g]fluorenylidenmethyl)-methan (18), den bisher acidesten Kohlenwasserstoff, ergibt sich ein pwK-Wert < 7. Die Ergebnisse der pK-Messungen werden diskutiert und theoretischen Erwartungen gegenübergestellt

Über Kumulene, XX: 1-Phenyl-3.3-biphenylen-allen

Die Darstellung von 9-Phenäthinyl-fluoren (I), eines aciden Kohlenwasserstoffs, wird beschrieben. Die Umlagerung von I in 1-Phenyl-3.3-biphenylen-allen (II) wird kinetisch verfolgt. Als Aktivierungsenergie ergaben sich 7.8 kcal/Mol

Die Acidität von Dibenzofluorenen

Die relative Acidität von 13H-Dibenzo[a.i]fluoren (1), 12H-Dibenzo[b.h]fluoren (2) und 7H-Dibenzo[c.g]fluoren (3) gegenüber 9-Phenyl-fluoren (pK = 18.5) wird in Dimethyl-sulfoxid/Äthanol auf spektralphotometrischem Weg bestimmt. Die beobachteten Aciditätsunterschiede werden diskutiert

Azaisologe Kohlenwasserstoffe - Struktur und Fehlordnung / Hydrocarbon azaisologues - structure and function

Zwei Azaisologe acider Kohlenwasserstoffe wurden von uns einer Röntgenstrukturanalyse unterworfen. Die Verbindungen sind: 1.1.3.3.-Bis-/3-aza-2.2'-biphenylylen /-prpon (BABP) und N-Methyl-1-azafluoren (NMA). Beide Strukturuntersuchungen führten zu ungewöhnlichen Ergebnissen, die für die erste Verbindung (BABP) von strukturchemischem, für die zweite (NMA) von kristallographischem Interesse sind. Beim BABP wird über das acide Propen-H eine intramolekulare symmetrische N ···H ···N-Wasserstoffbrücke aufgebaut. Beim NMA liegt eine Fehlordnung vor, die durch die Überlagerung des Moleküls mit seinem Spiegelbild in der asymmetrischen Einheit beschrieben werden kann