Nouveaux analogues de la DMAP (synthèse et réactivité)

Les catalyseurs qui agissent comme bases de Lewis font l objet d un intérêt croissant du fait de leur capacité à promouvoir un grand nombre de transformations en synthèse organique. Plus précisément, depuis sa découverte à la fin des années 1960, la 4-(diméthylamino)pyridine (DMAP) a fait l objet de nombreuses études et a été introduite pour accélérer la vitesse de diverses réactions dont l acylation d alcools tertiaires. La réactivité de ce dérivé se heurte parfois à des substrats particulièrement peu actifs conduisant à une conversion très lente en produits de réactions. Nous nous sommes intéressés dans un premier temps à la synthèse de triaminopyridines tricycliques, analogues puissant de la DMAP et à l étude de leurs réactivités par la détermination des paramètres cinétiques de nucléophilicité N et thermodynamiques de basicité de Lewis. Dans un deuxième temps, nous avons préparé une nouvelle classe de dérivés chiraux de la DMAP dont la structure est incluse dans un squelette paracyclophanique. Parallèlement à ces travaux, nous avons utilisé la DMAP comme nouvelle sonde nucléophile qui a permis de comparer la réactivité d ions aziridinium et azétidinium, en mesurant leur vitesse d ouverture par spectrophotométrie UV-visible et RMN 1H. Finalement, la dernière partie de ces travaux de thèse a porté sur la conception et la synthèse de cages organocatalytiques. Ce type de dérivé pourrait encapsuler des substrats au sein de sa cavité et promouvoir des réactions chimiques de la même manière que les enzymes tout en s affranchissant des problèmes d utilisation de celles-ci tels qu une stabilité limitée sous certaines conditions opératoires.Catalysts which act as Lewis bases show a growing interest because of their capacity to promote a significant number of transformations in organic synthesis. Specifically, since its discover at the end of the 1960 s, 4-(dimethylamino)pyridin (DMAP) has been studied and introduced to accelerate the rate of several reactions such as the acylation of tertiary alcohols. The reactivity of this derivative is sometimes limited with deactivated substrates leading to a very slow conversion in products. First, we were interested on the synthesis of tricyclic triaminopyridins, strong analogs of DMAP and their reactivity was studied with the determinations of kinetic N and Lewis parameters thermodynamic basicity. Secondly, we prepared a new class of chiral DMAP derivatives, the structure of which is included in a paracyclophanic backbone. In parallel to this work, we developed a new nucleophilic probe which was involved in the comparison of the reactivity of aziridinium and azetidinium towards nucleophiles, by measuring their ring opening rates by UV-visible and RMN 1H spectrophotometry. Finally, the last part of this pH.D. work was about the design and the synthesis of organocatalytic cages. This kind of derivatives would encapsultate substrates within its cavity to promote chemical reactions like enzymes do, while avoiding their difficulties of use such as a limited stability under certain protocols.VERSAILLES-BU Sciences et IUT (786462101) / SudocSudocFranceF

Systèmes de production agricole en Afrique tropicale

Cet article établit un bilan provisoire sur les différents débats concernant les systèmes de production. Le système de production n'est pas une théorie, mais un simple instrument. C'est un modèle, une construction mentale, qui permet de mieux organiser les données recueillies sur un terrain, qui en facilite l'interprétation. Sa portée est limitée, car il n'aide à décrypter qu'une partie des rapports de production. L'usage d'un nouvel outil d'observation et d'interprétation ne doit pas éclipser les acquis antérieurs

Synthèse et Evaluation de cages tripodales à activité organocatalytique

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Comparaison des vitesses d’ouverture de cycle des ions aziridinium et azetidinium

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Synthesis of highly nucleophilic and of chiral DMAP derivatives

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Assessing the Rates of Ring-Opening of Aziridinium and Azetidinium Ions: A Dramatic Ring Size Effect

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Synthèse efficace de Pyridines Hautement Nucléophiles

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Synthèse et Réactivité de pyridines hautement nucléophiles

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Systèmes de production agricole en Afrique tropicale

Cet article établit un bilan provisoire sur les différents débats concernant les systèmes de production. Le système de production n'est pas une théorie, mais un simple instrument. C'est un modèle, une construction mentale, qui permet de mieux organiser les données recueillies sur un terrain, qui en facilite l'interprétation. Sa portée est limitée, car il n'aide à décrypter qu'une partie des rapports de production. L'usage d'un nouvel outil d'observation et d'interprétation ne doit pas éclipser les acquis antérieurs

Toward reactant encapsulation for substrate-selectivity

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