Basic Metals. XIV. Synthesis and Crystal Structure of C5_5H5_5(PMe3_3)CoS5_5 : A New Metallapentathia Heterocycle

Der Zweikernkomplex C$_5$H$_5$(PMe$_3$)Co($\mu$-CO)$_2$Mn(CO)C$_5$H$_4$Me (8) reagiert mit stöchiometrischen Mengen S$_8$ in praktisch quantitativer Ausbeute zu C$_5$H$_5$(PMe$_3$)CoS$_5$ (4). Der Koba.ltapentathia-Heterocyclus 4 ist ebenfalls aus C$_5$H$_5$(PMe$_3$)Co(h$^2$-CS$_2$) (5) und S$_8$ zugänglich. 4 kristallisiert monoklin mit den Gitterkonstanten a = 8,467(3) A, b = 12,128(4) A, c = 14,210(4) A und $\beta$ = 102,20(2)°_ Die Sesselform des sechsgliedrigen CoS$_5$-Rings entspricht derjenigen in den bekannten Verbindungen (C$_5$H$_5$)$_2$TiS$_5$ und (C$_5$H$_5$)$_2$VS$_5$ , wobei in 4 der Cyclopentadienylligand die axiale und die Trimethylphosphingruppe die ä.quatoriale Position einnehmen.The dinuclear complex C$_5$H$_5$(PMe$_3$)Co($\mu$-CO)$_2$Mn(CO)C$_5$H$_4$Me (8) reaots with stoichiometric amounts of S$_8$ to form C$_5$H$_5$(PMe$_3$)CoS$_5$ (4) in practica.lly quantitative yields. The cobalt. apentathia heterocycle 4 is a.lso obtained by the reaction of C$_5$H$_5$(PMe$_3$)Co(h$^2$-CS$_2$) (5) with S$_8$, Cry. stals of 4 are monoclinic with a = 8.467(3) A, b = 12.128(4) A, c = 14.210(4) A and $\beta$ = 102.20(2)°. The chair form of the six·membered CoS$_5$ ringcorresponds to that of the compounds (C$_5$H$_5$)$_2$TiS$_5$ and (C$_5$H$_5$)$_2$VS$_5$ In 4, the cyclopentadienyl ligand occupies the axial and the trimethylphosphine group the equatorial position

Aromaten(Phosphan)Metall-Komplexe: VIII. Syntese und Struktur eines Diaromatenruthenium-Komplexes mit Pi-gebundenem Triphenylphosphan-Liganden

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Organostibonsäureester. II [1]: Darstellung und Eigenschaften von Methanstibonsäureestern. Struktur von Di-μ-methoxy-bis[dibromo-methoxy-methyl-antimon(V)]

Dimere alkoxyverbrückte Verbindungen des Typs [CH$_3$SbX$_2$(OR)(μ-OR)]$_2$ (X = Cl, Br; R = CH$_3$, C$_2$H$_5$) können durch Oxidation von CH$_3$Sb(OR)$_2$ mit Br$_2$ oder S0$_2$Cl$_2$ in CH$_2$Cl$_2$ unterhalb -60°C als lichtempfindliche kristalline Feststoffe erhalten werden. Die Struktur der Verbindung [CH$_3$SbBr$_2$(OCH$_3$)(μ-OCH$_3$)]$_2$ konnte mittels Röntgenstrukturanalyse bestimmt werden. Umsetzungen mit Natriumalkoholaten in den entsprechenden Alkoholen bei 0°C führen zu dimeren Tetraalkoxymethylstiboranen. Austauschreaktionen von Tetramethoxymethylstiboran mit Ethanol ergeben das Ethoxyderivat und mit Diolen symmetrische spirocyclische Methanstibonsäureester.Dimeric alkoxy-bridged compounds of the type [CH$_3$SbX$_2$(OR)(μ-OR)]$_2$ (X = Cl, Br; R = CH$_3$, C$_2$H$_5$) are prepared by oxidation of CH$_3$Sb(OR)$_2$ with Br$_2$ or S0$_2$Cl$_2$ in CH$_2$Cl$_2$ below -60°C as light sensitive erystals. The structure of [CH$_3$SbBr$_2$(OCH$_3$)(μ-OCH$_3$)]$_2$ was determined by X-Ray analysis. By reaction with sodium alkoxides in the corresponding alcohol at 0°C dimeric tetraalkoxymethylstiboranes are obtained. Exchange reactions of tetramethoxymethylstiborane with ethanol give the ethoxy derivative and with diols symmetrie spirocyclic esters of methanestibonic acid

KCu3_3S2_2, a new Thiocuprate

KCu$_3$S$_2$ kann auf dem gleichen Wege synthetisiert werden, auf dem auch verschiedene Alkalithioargentate zu erhalten sind 1,2: Das Münzmetall wird im Gemenge mit einem Überschuß von Alkalicarbonat und Schwefel etwa 1 h im Argonstrom auf 850°C erhitzt. Den erkalteten Schmelzkuchen zieht man mit Wasser aus. Die wasserunlöslichen Kristalle werden mit Wasser, Alkohol und Äther gewaschen und im Vakuum getrocknet. Bei Reaktionstemperaturen von 780-850 °C fällt KCu$_3$S$_2$ in Form von schwarzen glänzenden Nadeln an. Bei niedrigeren Temperaturen entstehen die schon von W. RüDORFF3 beschriebenen Verbindungen K$_3$Cu$_8$S$_6$ und KCu$_4$S$_3$, die wir hier an Hand ihrer bekannten Pulverdiagramme identifizieren konnten.KCu$_3$S$_2$ can be synthesized by fusion reactions of copper with K$_2$CO$_3$ and sulfur at temperatures between 780 and 850°C. X-ray investigations on single crystals revealed its structure. The monoclinic unit cell contains foul' formula units, the space group is C2/m. KCu$_3$S$_2$ crystallizes in a layer-type structure and is isotypic with CsAg$_3$S$_2$

A pentagonal pyramidal coordination of Bismut. Crystal structure of Methylbismuthbis(diethyldithiocar bamate)

The crystal structure of the title compound, recrystallized from ethanol, was solved by means of X-ray diffraction methods and could be refined to an R-value of 0.050 with 2126 reflections observed. In contrast to its behaviour in benzene solution, where the compound is monomerie, in the crystalline state dimerie units are formed by intermoleeular Bi-S-interactions. The bismuth atoms are coordinated in form of a slightly distorted pentagonal pyramid with the free electron pair presumably directed opposite the apical C-atom

Darstellung und Eigenschaften von Diphenylalkylthio- und Diphenylarylthio-Gallanen : Kristallstruktur von Diphenylethylthiogallan

Triphenylgallan reagiert mit Alkyl- bzw. Arylthiolen unter Bildung der entsprechenden Diphenylalkyl- und Diphenylarylthiogallane. Spektren sowie einige physikalische und chemische Eigenschaften der neuen Verbindungen werden mitgeteilt. Die Ergebnisse der Röntgenstrukturuntersuchung von Diphenylethylthiogallan werden diskutiert.Triphenylgallane reacts with alkyl- and aryl-thiols, respectively, with formation of the corresponding diphenylalkyl- and diphenylaryl-thiogallanes. Spectra and some physical and chemical properties of the new compounds are given. The results of the X-ray structure determination of diphenylethylthiogallane are discussed

Substituted Halocarbonyl Metallates of Chromium, Molybdenum, and Tungsten. IV. Crystal Structure of Tetramethylammonium Chloropentacarbonyltungstate

Die Struktur von Tetramethylammoniumchloropentacarbonylwolframat wurde rontgenographisch aue Einkristalldaten bestimmt. Die Verbindung kristallisiert mit vier Formeleinheiten in del' monoklinen Elementarzelle (Raumgruppe P2Jc) folgender Dimensionen: a = 1111,3(4) pm, b = 1110,3(4) pm, c = 1204,1(3) pm, f3 = 99,63(3)°, V = 1464,8 . 106 pm' (R = 0,028). Das Anion besitzt annahernd C4v·Symmetrie mit d(W -C(ois» = 203 pm, d(WC( trans» = 197 pm, d(W-Cl) = 256,6 pm. Zwischen Kation undAnion treten keine ungewohnliche Kontakte auf.The structure of tetramethylam~onium chloropentacarbonyltungstate has been determined from single crystal X-ray data. The compound crystallizes with four formula units in the monoclinic unit cell (space group P21!c) of the dimensions a = 1111.3(4) pm, b = 1110.3(4) pm c = 120-1.1(3) pm, fJ = 99.63(3)°, V = 1464.8x 1()6 pm" (R = 0.028). The anion possesses approximately C!v symmetry with the principal interatomic distances d(W -C(cis» = 203 pm, d(WC( trans)) = 197pm dew -Cl) = 256.6 pm. No unusual contacts between cation and anion have been found

Metal carbonyl complexes of some aromatic ortho bis(methylthio)ethers

Various complexes of the type M(CO)4L and [M(CO)4lzL, M = Cr, Mo, W, have been prepared and characterized. A series of aromatic ortho bis(methylthio)ethers were used as the ligand L. The crystal structures of the free ligand C6(SCH)6 and of the complex Cr(CO)4C6(SCH)6 are reported.On a prepare divers complexes du type M(CO)4L et [M(CO)4]2L, ou M = Cr, Mo, W, et on les a identifies. On a utilise une serie d'ortho bis (methylthio) ethers aromatiques comme ligand L. On rapporte la structure cristalIine du ligand libre C6(SCH)6 et celle du complexe Cr(CO)4C6(SCH)6