Structural, conformational and vibrational properties of 1,1,1-Trifluoro-N-(1,1,2,2,2-pentafluoroethyl) methanesulfinimidoyl chloride, CF3CF2NS(Cl)CF3

The structural, conformational, and configurational properties of 1,1,1-Trifluoro-N-(1,1,2,2,2-pentafluoroethyl) methanesulfinimidoyl chloride, CF3CF2NS(Cl)CF3 have been studied by vibrational spectroscopy [IR (vapor) and Raman (liquid)] and quantum chemical calculations [B3LYP, MP2 and B3PW91 levels of theory using the 6-311+G(d), 6-311+G(df) and 6-311+G(2df) basis sets]. According to these theoretical approximations, CF3CF2NS(Cl)CF3 exists in the gas phase as a mixture of a favored anticlinal form (CN bond anticlinal with respect to the CSCl bisector) with C1 symmetry and a less abundant syn conformer showing C1 symmetry as well (ΔG° ≈ 1.20 kcal mol-1). Due to the small contribution only a few corresponding vibrational modes of the syn conformer could be assigned confidently in the experimental spectra. Compared to CF3CF2NS(F)CF3, the replacement of F by Cl produces a clear change in NS bond length and the corresponding stretching frequency, without affecting the conformational properties.Fil: Robles, Norma Lis. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tucumán. Instituto de Química del Noroeste. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química del Noroeste; Argentina. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química Física; ArgentinaFil: Chemes, Doly María. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química Física; ArgentinaFil: Heinz Oberhammer. Eberhard Karls Universität Tübingen; AlemaniaFil: Cutin, Edgardo Hugo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tucumán. Instituto de Química del Noroeste. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química del Noroeste; Argentina. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química Física; Argentin

Assessment of the molecular structure and spectroscopic properties of CF3-substituted sulfinylaniline derivatives

The presence of a perfluorinated functional group as a substituent of the aromatic ring in m- and o-trifluoromethylsulfinylaniline may provide conformational and vibrational properties of interest for the synthesis of compounds of pharmacological relevance, as it was observed for other N-sulfinylaniline derivatives previously reported. The air sensitive and highly reactive compounds under study were prepared by the reaction of the corresponding aniline derivatives and thionyl chloride. The liquid samples were characterized by FT IR, Raman and NMR (1H and 13C) spectroscopies and GC/MS spectrometry. The experimental spectra indicate the presence of a single conformer of syn geometry (syn of the C-N bond with respect to the S=O bond), in good agreement with results obtained by quantum chemical calculations derived from the Functional Density Theory. The stable conformation found as the global minimum of the potential energy surface was rationalized by considering intramolecular orbital interactions evinced by a Natural Bond Orbital (NBO) analysis and the quantum theory of Atoms In Molecules (AIM). Through this last approach, an intramolecular C-H⋅⋅⋅O interaction meeting the characteristics of an anti-hydrogen bond was found.Fil: Chemes, Doly María. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química Física; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico - CONICET - Tucumán. Unidad de Administración Territorial; ArgentinaFil: Lezama, José Osvaldo Guy. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tucumán. Instituto de Química del Noroeste. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química del Noroeste; ArgentinaFil: Cutin, Edgardo Hugo. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Ciencias Exactas y Tecnología; Argentina. Universidad Nacional de Tucumán. Instituto de Biotecnología Farmacéutica y Alimentaria. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tucumán. Instituto de Biotecnología Farmacéutica y Alimentaria; ArgentinaFil: Robles, Norma Lis. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química Física; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tucumán. Instituto de Química del Noroeste. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química del Noroeste; Argentin

On the search of the influence of substituents in the structural and vibrational properties of p-substituted sulfinylanilines: Study of p-trifluoromethylsulfinylaniline

The study of substitution effects on the structural and vibrational properties of para substituted sulfinylanilines proceeds a step forward with the study of p-trifluoromethylsulfinylaniline, synthesized and characterized by NMR, Raman, FTIR and mass spectra. The experimental spectra were compared and analyzed taking into account theoretical spectra obtained with quantum chemical calculations at different levels of theory. The spectroscopic results reveal the presence of a single form of this molecule which, according to the calculated molecular structure, possesses the NSO group coplanar with the ring plane. In addition, the syn conformation of the NSO group is also derived from both, experimental and theoretical data. The presence of the CF 3 group in the para position of the aromatic ring influences the properties of the N[dbnd]S[dbnd]O group, with the N[dbnd]S bond more strongly affected than the S[dbnd]O bond compared to results reported for other para substituted sulfinylanilines.Fil: Chemes, Doly María. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tucumán; Argentina. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química Física; ArgentinaFil: Cutin, Edgardo Hugo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tucumán; Argentina. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química Física; ArgentinaFil: Alvarez, Rosa Maria Susana. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tucumán. Instituto de Química del Noroeste. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química del Noroeste; Argentina. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Ciencias Exactas y Tecnología; ArgentinaFil: Robles, Norma Lis. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tucumán. Instituto de Química del Noroeste. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química del Noroeste; Argentina. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Ciencias Exactas y Tecnología; ArgentinaFil: Oberhammer, Heinz. Universität Tübingen; Alemani

Synthesis, characterization and vibrational studies of p-chlorosulfinylaniline

p-Cholorosulfinylaniline was prepared by the reaction of p-chloroaniline and SOCl2. The structural, conformational and configurational properties of the obtained liquid compound were studied by Raman and infrared spectroscopy in the liquid state. The assignment of the vibrational spectra was carried out with the help of data obtained by quantum chemical calculations at the harmonic oscillator approximation and using anharmonic vibrational self-consistent field (VSCF) method as well. The 1H and 13C NMR chemical shifts of the molecule were calculated by Gauge including orbital (GIAO) method (DFT/B3LYP approximation using 6-311 + G (df), 6-311++G (df,pd) and cc-pVTZ basis sets) and compared to the experimental values. Natural Bond Orbital analysis provides an explanation of the stability of the molecule and its electronic properties upon charge delocalization.Fil: Chemes, Doly María. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia; ArgentinaFil: Alonso de Armiño, Diego Javier. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia; ArgentinaFil: Cutin, Edgardo Hugo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tucumán. Instituto de Química del Noroeste. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química del Noroeste; ArgentinaFil: Oberhammer, Heinz. Universitat Tübingen; AlemaniaFil: Robles, Norma Lis. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tucumán. Instituto de Química del Noroeste. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química del Noroeste; Argentin

Synthesis, experimental and theoretical characterization of m-fluorosulfinylaniline

The synthesis of m-fluorosulfinylaniline together with a tentative assignment of the vibrational, NMR and mass spectra are reported. Quantum chemical calculations predict two stable conformers, with very similar energies, both of which possess in the liquid phase syn structure of the -N[double bond, length as m-dash]S[double bond, length as m-dash]O moiety (syn of the S[double bond, length as m-dash]O double bond relative to the C-N single bond). Both conformers belong to the CS symmetry group and differ by the relative orientation of the fluorine atom and the NSO group. However, the FT-IR, FT-Raman and NMR spectra do not allow a distinction between these two conformers. The experimentally observed spectral data (FT-IR, FT-Raman, 1H and 13C and GC-mass spectrometry) of the title compound are compared with the spectral data obtained by quantum chemical calculations and the gauge including atomic orbital (GIAO) method (DFT/B3LYP approximation using 6-311+G(df), 6-311++G(df,pd) and cc-pVTZ basis sets). Moreover, natural bond orbital (NBO) analysis is applied for studying the stability of the molecule upon charge delocalization in order to provide an explanation of its electronic properties.Fil: Paez Jerez, Ana Laura. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Tucumán. Instituto de Quimica del Noroeste; Argentina. Universidad Nacional de Tucumán; ArgentinaFil: Chemes, Doly María. Universidad Nacional de Tucuman. Facultad de Bioquimica, Quimica y Farmacia. Instituto de Quimica Fisica; ArgentinaFil: Cutin, Edgardo Hugo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Tucumán. Instituto de Quimica del Noroeste; Argentina. Universidad Nacional de Tucumán; ArgentinaFil: Oberhammer, Heinz . Universität Tübingen. Institut für Physikalische und Theoretische Chemie; AlemaniaFil: Robles, Norma Lis. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Tucumán. Instituto de Quimica del Noroeste; Argentina. Universidad Nacional de Tucumán; Argentin

Composición química de la cáscara de huevo depuesto de Salvator merianae

CPara explicar la respuesta de los huevos y embriones a las variaciones del ambiente de incubación, tanto natural como artificial, es indispensable conocer la estructura y composición de la cáscara. Secciones radiales de cáscara de huevo de Salvator merianae fueron analizadas mediante espectrometría de rayos X (MEB-EDS) y Espectroscopía Raman (ER). Para los ensayos con ER se utilizaron como controles cáscara de huevo de Gallus gallus y esmalte de piezas dentarias de S. merianae. El análisis con MEB-EDS demostró que Ca y P exhiben un patrón de distribución espacial similar en la superficie y en la zona profunda de la cáscara. Aunque S y Mg están presentes, exhibieron un patrón de distribución monótono. Los resultados cuantitativos determinaron una relación molar Ca/P de 1.67; proporciones elevadas de S y bajas de Mg. El análisis utilizando ER demostró un pico espectral a 690 cm-1 en la zona profunda de la cáscara, coincidiendo con el depósito cálcico determinado con MEB-EDS. La comparación con los espectros controles dentario y cáscara de huevo de G. gallus demuestran que el P y el Ca se encuentran asociados como hidroxiapatita y descarta la presencia de carbonato de Ca en la cáscara de huevo de S. merianae. Los resultados obtenidos ofrecen una nueva perspectiva en la composición química de la cáscara de huevo de los reptiles y aportan conocimientos que pueden considerarse en el diseño de tecnologías vinculadas a la incubación artificial en esta especie de lagarto.Fil: Alvarez, Rosa Maria Susana. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tucumán. Instituto de Química del Noroeste. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química del Noroeste; Argentina. Laboratorio de Espectroscopía Raman; ArgentinaFil: Campos Casal, Fernando Horacio. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Agronomía y Zootecnia; ArgentinaFil: Cortes, F. A.. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Agronomía y Zootecnia; ArgentinaFil: Chamut, Silvia Nora. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Agronomía y Zootecnia; ArgentinaFil: Chemes, Doly María. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico - CONICET - Tucumán. Unidad de Administración Territorial; Argentina. Laboratorio de Espectroscopía Raman; ArgentinaFil: Gomez, Elizabeth Lidia. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Agronomía y Zootecnia; ArgentinaXXXVI Jornadas Científicas de la Asociación de Biología de TucumánTafí ViejoArgentinaAsociación de Biología de Tucumá

Estudio estructural por espectroscopía vibracional del plaguicida imazalil y su detección en bajas concentraciones empleando un nuevo sustrato SERS-activo

Motivación: La gran variedad de plaguicidas que se usan actualmente para proteger muchos cultivos en áreas extensas incrementa el riesgo de que los seres humanos y el ambiente sean seriamente afectados. Especialmente, los residuos que dejan los plaguicidas en los productos alimenticios de origen agrícola constituyen un problema de consideración a nivel global. Nuestro interés es el de desarrollar un método analítico que permita detectar esos residuos de manera rápida y segura, antes que el producto llegue al consumo humano. Es por ello que el presente trabajo consiste en la detección del fungicida imazalil por medio de la Espectroscopía Raman Aumentada en Superficie (SERS, por sus siglas en inglés), empleando un sustrato novedoso. Resultados: Los estudios aquí presentados se inician con la caracterización vibracional del imazalil por las espectroscopias Raman normal e Infrarrojo, respaldada por cálculos mecánico-cuánticos al nivel B3lyp/6- 311+g(2df,p). La asignación confiable de las principales bandas de vibración de las moléculas constituye el punto de partida de rigor para la posterior interpretación de los espectros SERS. Los mismos fueron adquiridos usando un sustrato SERS-activo, construido a base de un soporte de Si cristalino con nanohilos de ZnO crecidos en la superficie por un método hidrotérmico y la posterior deposición de nanopartículas de Ag crecidas a distintos tiempos de exposición a radiación UV (1). Se determinaron las mejores condiciones de síntesis de estos sustratos en base a la magnitud de las intensificaciones Raman observadas. La sensibilidad de los sustratos se determinó empleando diluciones de imazalil en concentraciones de 10-4 a 10-7 M (aprox. 300 a 0.30 ppm), las cuales están en el rango del Límite Máximo de Residuo permitido en las frutas cítricas para este fungicida (5 ppm). Se demostró además la eficiencia para detectar al fungicida agregado al extracto de cáscara limón. Conclusiones: Se confirmó la capacidad de detección del fungicida por el sustrato diseñado. El método de análisis empleando resulta sencillo y práctico para hacerlo extensivo a análisis de rutina. Además, la variación en la intensidad de una banda de estiramiento C-H (2877 cm-1), sugiere la viabilidad de un análisis semicuantitativo de la concentración del fungicida en solución acuosa. En base a la asignación vibracional completa y a la evaluación de las bandas que experimentaron efecto SERS, se propone que el imazalil se adsorbe sobre la superficie nanoestructurada a través del par de electrones libres del átomo de N del anillo imidazol, aunque el anillo bencénico cloro-sustituido también demuestra interacción con el sustrato.Fil: Díaz Mirón, Gonzalo. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia; ArgentinaFil: Chemes, Doly María. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico - CONICET - Tucumán. Unidad de Administración Territorial; ArgentinaFil: Alvarez, Rosa Maria Susana. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tucumán. Instituto de Química del Noroeste. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química del Noroeste; ArgentinaXX Congreso Argentino de Fisicaquímica y Química ImorgánicaCarlos PazArgentinaAsociación Argentina de Investigación Fisicoquímic

Espectroscopía Raman como herramienta para la caracterización y monitoreo de biopolímeros tipo β-glucanos y posteriores estudios comparativos

Los exopolisacáridos microbianos han atraído interés mundial por sus propiedades fisicoquímicas únicas y variedad de aplicaciones. El escleroglucano, un β-1,3-β-1,6-glucano producido por hongos del género Sclerotium, es un biopolímero con gran potencial de comercialización. Los diferentesβ-glucanos pueden variar en su tipo de enlace β y grado de ramificación. Muchas de sus propiedades deseables están relacionadas a estas características fisicoquímicas y estructurales, y podrían ser afectadas durante la biosíntesis e incluso en el proceso de recuperación1. Por ello, la caracterización y el monitoreo durante su producción y purificación constituye un aspecto crítico. La espectroscopía Raman, ampliamente utilizada en el estudio de isomerías y polimorfismos estructurales, resulta una herramienta particularmente adecuada para estos propósitos pues brinda espectros definidos de cada especie química de manera rápida y con mínima preparación de la muestra.Fil: Ladetto, María Florencia. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química Física; ArgentinaFil: Chemes, Doly María. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tucumán; Argentina. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química Física; ArgentinaFil: Fariña, Julia Ines. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tucumán. Planta Piloto de Procesos Industriales Microbiológicos; ArgentinaFil: Alvarez, Rosa Maria Susana. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tucumán. Instituto de Química del Noroeste. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química del Noroeste; Argentina. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química Física; ArgentinaXX Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química InorgánicaVilla Carlos PazArgentinaAsociación Argentina de Investigación FisicoquímicaUniversidad Nacional de Río Cuart

Spectroscopic characterization and docking studies of ZnO nanoparticle modified with BSA

Nanoparticles (NP) into a biological environment are an interesting topic for diagnosis and therapy in applications for medicine or environment and the knowledge about this interaction is important from the perspective of safe use of nanomaterials. In the current study, we characterized the type of interaction and the orientation of bovine serum albumin (BSA) adsorbed on ZnO nanoparticle surfaces as a function of size, using molecular docking. To probe experimentally different theoretical hypothesis about the interaction, ZnO-NPs were prepared in aqueous solution, and then were bioconjugated with BSA. Transmission electron microscopy (TEM) and Raman spectroscopy confirm the spherical shape of NP and the irreversible adsorption of BSA on NP surface. Raman and Infrared spectroscopy (FTIR) reveal that BSA interaction with ZnO nanoparticle produced a conformational rearrangement into protein, observing changes in Tyr and Trp environment, a minor percentage of α-helix structure and a more extended chain. The fluorescence analysis demonstrated that when BSA concentration higher than 30 μM is used the signal due to the self-oligomerization of protein overlaps with the ZnO nanoparticle emission. The results predicted that the most probable interaction site is near to domain IB and IIA and ionic interactions are the major responsible for the binding. Thermal stability studies reveals that the denaturalization temperature of BSA increase from 57 °C to 65 °C in presence of ZnO NP and their esterase-like activity was improved.Fil: Ledesma, Ana Estela. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro de Investigaciones y Transferencia de Santiago del Estero. Universidad Nacional de Santiago del Estero. Centro de Investigaciones y Transferencia de Santiago del Estero; ArgentinaFil: Chemes, Doly María. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tucumán. Instituto de Química del Noroeste. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química del Noroeste; ArgentinaFil: Frías, María de los Ángeles. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro de Investigaciones y Transferencia de Santiago del Estero. Universidad Nacional de Santiago del Estero. Centro de Investigaciones y Transferencia de Santiago del Estero; ArgentinaFil: Guauque Torres, María del Pilar. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro de Investigaciones y Transferencia de Santiago del Estero. Universidad Nacional de Santiago del Estero. Centro de Investigaciones y Transferencia de Santiago del Estero; Argentin

Conformational properties and spectroscopic characterization of m-chlorosulfinylaniline

In the present work we report a combined experimental and theoretical study on the molecular structure and vibrational spectra of m-chlorosulfinylaniline. The substance was characterized by 1H and 13C NMR and GC-mass spectrometry as well as by FT-IR and Raman spectroscopy. Experimental results were complemented with theoretical calculations at the B3LYP and MP2 levels of theory for electronic structure and harmonic oscillator and Vibrational Self-consistent Field levels of theory for vibrational structure. The observed and calculated frequencies were found to be in good agreement. Natural Bond Orbital analysis provides an explanation of the stability of the molecule and its electronic properties upon charge delocalization.Fil: Chemes, Doly María. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia; ArgentinaFil: Alonso de Armiño, Diego Javier. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia; ArgentinaFil: Robles, Norma Lis. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tucumán. Instituto de Química del Noroeste. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química del Noroeste; ArgentinaFil: Cutin, Edgardo Hugo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico Conicet - Tucumán. Instituto de Química del Noroeste. Universidad Nacional de Tucumán. Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. Instituto de Química del Noroeste; Argentin