Développement de catalyseurs hétérogènes à base de fer pour l'époxydation des oléfines

L'objectif de ce travail a été la synthèse de catalyseurs hétérogènes d'époxydation des oléfines. Actuellement cette réaction a été réalisée par des catalyseurs homogènes bio-inspirés et hétérogènes, conduisant ainsi à des procédés d'époxydation qui souffrent tous de problème de sélectivité et produisent une quantité énorme de sous produits. Au cours de ce travail, la préparation de nouveaux catalyseurs bien définis, à base de fer supportés sur oxydes, pour l'époxydation des oléfines a été abordée par la voie Chimie Organométallique de Surface. Plusieurs supports ont été sélectionnés (silice, SBA-15, alumine et silice-alumine). Trois types de précurseurs moléculaires (complexes organométalliques à base de Fer) sont utilisés : monomère stabilisé ou pas par un ligand et dimère. Leur greffage sur les différents supports ont permis d'obtenir trois classes différentes de catalyseurs: catalyseur monométallique avec ou sans ligand à base de Fer(II), catalyseur bimétallique à base de Fer(II) et catalyseur monométallique à base de Fer(III) dispersé sur support oxyde. Enfin l'activité de tous ces catalyseurs dans les réactions d'époxydation du cyclohéxène par H2O2 et du propène par N2O a été étudiée et un mécanisme d'oxydation a été proposé. Des activités intéressantes ont été obtenues, montrant ainsi la stratégie à adopter pour la prochaine génération de catalyseursLYON1-BU.Sciences (692662101) / SudocSudocFranceF

Solid-state NMR of a paramagnetic DIAD-Fe-II catalyst: Sensitivity, resolution enhancement, and structure-based assignments

A general protocol for the structural characterization of paramagnetic molecular solids using solid-state NMR is provided and illustrated by the characterization of a high-spin FeII catalyst precursor. We show how good NMR performance can be obtained on a molecular powder sample at natural abundance by using very fast (> 30 kHz) magic angle spinning (MAS), even though the individual NMR resonances have highly anisotropic shifts and very short relaxation times. The results include the optimization of broadband heteronuclear (proton-carbon) recoupling sequences for polarization transfer; the observation of single or multiple quantum correlation spectra between coupled spins as a tool for removing the inhomogeneous bulk magnetic susceptibility (BMS) broadening; and the combination of NMR experiments and density functional theory calculations, to yield assignments

Solid-State NMR of a Paramagnetic DIAD-Fe II Catalyst: Sensitivity, Resolution Enhancement, and Structure-Based Assignments

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