On the ferroelectric phase transition in (CH3)4 NCdBr 3 (TMCB)

The ferroelectric phase transition in (CH3)4 NCdBr 3 (TMCB) at ~ 156 K is studied by X-ray diffraction measurements; it is shown that the space group of the paraelectric phase is P63/m, with lattice parameters a, a, c, and that of the ferroelectric phase is P6 1 (or P65) with lattice parameters a, a, 3c. The transition is analyzed in the framework of the Landau theory. In particular, the observed symmetry change implies the presence of cubic invariants (first-order transition). A classical Landau type expansion of the free-energy, including coupling terms with the polarization vector components (improper ferroelectric) is able to account satisfactorily for the temperature dependence of the spontaneous polarization and dielectric susceptibilities which have been previously measured.La transition de phase ferroelectrique de (CH3)4 NCdBr3 (TMCB) à ~ 156 K est étudiée par diffraction des rayons X ; on montre que le groupe d'expace de la phase paraélectrique est P63 /m, avec des parametres de maille a, a, c, et que celui de la phase ferroélectrique est P61 (ou P65) avec pour paramètres a, a, 3c. La transition est analysée a l'aide de la theorie de Landau. En particulier, le changement de symétrie observé implique l'existence d'invariants d'ordre trois (transition du premier ordre). Un ddveloppement classique de l'énergie libre de Landau, incluant les termes de couplage avec les composantes du vecteur polarisation (ferroélectrique impropre) rend compte d'une manière satisfaisante de la dependance en temperature de la polarisation spontanée et des susceptibilités diélectriques, mesurées précédemment

Anisotropie d'hétérodiffusion moléculaire du β-naphtol dans le naphtalène monocristallin

By means of a microtome sectioning technique, lattice diffusion at 343 K of β-naphthol-8 14C into naphthalene single crystals has been measured in two directions. The results reveal the existence of a molecular diffusion anisotropy : Da = (12.3 ± 0.4).10-17 m2 s-1 Dc' = (4.3 ± 0.5).10-17 m2 s-1.La diffusion réticulaire de 8 14C β-naphtol dans le naphtalène monocristallin a été mesurée par la méthode de sectionnement comptage dans 2 directions cristallographiques différentes. Les résultats font la preuve de l'existence d'une anisotropie de diffusion moléculaire à 343 K : Da = (12,3 ± 0,4).10-17 m2 s-1 Dc' = (4,3 ± 0,5).10-17 m2 s-1

Structural phase transitions in the perovskite-type layer compound NH3(CH 2)5NH3CdCl4

The perovskite-type layer compound NH3(CH2) 5NH3CdCl4 exhibits two structural phase transitions observed at Tc1 = 337 K and T2 = 417 K, respectively. These phase changes are studied by means of X-ray diffraction, X-ray diffuse scattering and Raman scattering experiments. Evidence is provided for the existence of a conformational disorder of the pentylenediammonium chains between « trans » and « twisted » states, superimposed on orientational disorder ; the « twisted » states of the chains are less stable than the « trans » ones and are thermally activated. The second order transition at Tc1 (Pnam ⇔ Imam) is due to orientational ordering of the « trans » chains ; the residual disorder observed well below T c1 is attributed to the « twisted » chains which remain orientationally disordered. The system progressively gets ordered at low temperature, as the « twisted » chains are dying out by thermal effect. The first order transition at T2 (Imam ⇔ C2/m) is driven by an increasing proportion of « twisted » chains with increasing temperature ; the monoclinic phase stable above T2 contains « twisted » chains only, arranged in an orientationally disordered manner. A phenomenological description of this phase sequence is proposed, based on a Landau-type development of the free energy, in terms of pseudo-spin variables derived from a multidimensional pseudo-spin model that describes orientational disorder of the pentylenediammonium chains.Le composé du type pérovskite feuilletée NH3(CH2) 5NH3CdCl4 présente deux transitions de phase structurales observées respectivement à Tc1 = 337 K et T2 = 417 K. Ces transitions de phase sont étudiées par diffraction et diffusion diffuse des rayons X, ainsi que par diffusion Raman. L'existence d'un désordre conformationnel des chaînes pentylènediammonium entre des formes « trans » et « torsadées » est mise en évidence, ainsi que celle d'un désordre orientationnel de ces chaines ; les formes « torsadées », moins stables que les formes « trans », sont thermiquement activées. La transition du deuxième ordre à Tc1 (Pnam ⇔ Imam) correspond à une mise en ordre dans l'orientation des chaines « trans » ; le desordre résiduel persistant bien en dessous de Tc1 est attribue aux chaines « torsadees » qui restent orientationnellement désordonnées. Le système s'ordonne progressivement à basse température, au fur et à mesure que les chaines « torsadées » disparaissent par effet thermique. La transition du premier ordre à T2 (Imam ⇔ C2/m) est due aux cheines « torsadees » dont la proportion augmente avec la temperature ; la phase monoclinique stable au-dessus de T 2 contient uniquement des chaines « torsadées », orientationnellement désordonnées. Une description phénoménologique de cette sequence transitionnelle est proposée, basée sur un développement de l'énergie libre de Landau, en termes de variables de pseudo-spin déterminées à partir d'un modèle de pseudo-spin multidimensionnel décrivant le désordre orientationnel des chaines pentylènediammonium

Heterogeneous equilibria between (+) and (-) enantiomers of N-chloroacetyl-α-methylbenzylamine

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Chiralité et syncristallisation

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Du signal aux phénomènes : une approche pratique pour l’établissement des diagrammes de phases par analyse thermique

Les fondements de la méthode des facteurs de forme sont analysés sous la forme d’une étude expérimentale des principaux paramètres agissant sur la forme d’un signal thermique relatif à un phénomène isotherme. Il est ensuite montré comment aller du signal aux phénomènes en utilisant les facteurs de forme pour atteindre les températures caractéristiques nécessaires à l’établissement des diagrammes de phases binaires. Les divers avantages de la méthode sont démontrés à l’aide de cas concrets; le principal étant d’obtenir, dans différents laboratoires, des résultats directement comparables et donc susceptibles de figurer dans des banques de données

Miscibility and molecular interactions in plastic phases: Binary system pentaglycerin/ tris(hydroxymethyl)aminomethane

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Unusual frequency of conglomerates in a series of 5-aryl-5-alkyl hydantoins

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