Óxido de grafito funcionalizado con derivados y análogos de o-fenilendiamina, síntesis y caracterización

El presente trabajo tuvo como objetivo sintetizar óxido de grafito y posteriormente funcionalizar éste con diversas diaminas: N-(2-piridinil)-1,2-fenilendiamina, N-(2-pirimidinil)-1,2-fenilendiamina, 2,3-diaminopiridina y 2,3-diamino-5-bromopiri- dina, sintetizadas a partir de o-fenilendiamina y 2-aminopiridina. Previo a la funcionalización, el grafito fue oxidado por el Método de Hummers modificado: el óxido de grafito obtenido se dispersó en agua desionizada, con la posterior adición de las diaminas diluidas en etanol, en presencia de ácido polifosfórico y calentamiento por 24 h. Los materiales así obtenidos se caracterizaron por espectroscopía de Infrarrojo, Raman, Difracción de Rayos X, Análisis Termogravimétrico, Microscopía Electrónica de Barrido y Voltamperometría Cíclica.This study aimed to synthesize graphite oxide and then functionalize it with many diamines: N-(2-pyridinyl)-1,2-phenylenediamine, N-(2-pyrimidinyl)-1,2-phenyle- nediamine and 2,3-diaminopyridine synthesized from o-phenylenediamine and 2-aminopyridine. Prior to functionalization graphite was oxidized by the Hummers´s method; graphite oxide obtained was dispersed in deionized water with subsequent addition of diamines diluted in ethanol in the presence of polyphosphoric acid and heating for 24 h. The materials thus obtained were characterized by Infrared spec- troscopy, Raman, X-ray diffraction, Thermogravimetric analysis, Scanning electron microscopy and Cyclic voltammetry

Reacción selectiva de bromación de 6(2,6-diclorofenil) dihidrobenzo- [4,5]imidazo[1,2c]quinazolina, síntesis y asignación estructural de 2 compuestos obtenidos

En el presente trabajo se describe la síntesis y asignación estructural por RMN de 1H ,13C y correlación heteronuclear HSQC y HMBC de 2 dihidrobenzoimidazoquinazolinas bromadas 2 y 3 obtenidas a partir de 6(2,6 diclorofenil)dihidrobenzo[4,5c]quinazolina(2diCIDHBIQz 2). con NaBr/Oxono y DMF a temperatura ambiente (TA) produce solamente 2-bromo-6(2,6-diclorofenil) dihidrobenzo[4,5]imidazo[1,2c]quinazolina(2BrdiClDHBIQz 2).Con MgBr2/Oxono en DMF a TA, Forma selectivamente 2,6-dibromo-6(2,6 diclorofenil)dihidrobenzo[4,5]imidazo[1,2c]quinazolina (2,4- diBrdiClDHBIQz 3).En ningún caso se observan los productos de oxidación de las benzoimidazoquinazolinas correspondientes.The present work describes the synthesis and structural assignation by 1H, 13C and heteronuclear correlation HSQC and HMBC NMR experiments of two brominated dihydrobenzoimidazoquinazolines 2 and 3 from 6(2,6 dichlorophenyl)dihydrobenzo[4,5]Imidazo [1,2c]quinazolinine(diClDHBIQz 1). Reacting with NaBr/Oxone in DMF at RT, only yields 2-bromo-6(2,6-dichlorophenyl) dihydrobenzo[ 4,5]imidazo[1,2c]quinazoline(2BrdiClDHBIQz 2). MgBr2/Oxone in DMF at RT results in 2,6-dibromo6( 2,6dichlorophenyl)dihydrobenzo[4,5] imidazo [1,2c]quinazoline(2,4diBrdiClDHBIQz 3) as the only product. In any case concurring dihydrobenzoimidazoquinazoline oxidation to benzoimidazoquinazoline by Oxone was not observed

Bromación regioselectiva de 6-(2´-cloro-6´-fluorofenil)-5,6-dihidrobenzoimidazo[1,2-c]-quinazolina. Asignación y correlación estructural de dos compuestos bromados obtenidos

El presente trabajo describe la síntesis de una dihidrobenzoimidazoquinazo- lina fluorada: 6-(2´-cloro-6´-fluorofenil)-5,6-dihidrobenzoimidazo[1,2-c]- quinazolina (ClFDHBIQz 3). La bromación regioselectiva de 3 dá lugar al compuesto monobromado 2-Bromo-6-(2´-cloro-6´-fluorofenil)5,6-dihidro- benzoimidazo[1,2-c]quinazolina (BrClFDHBIQz 4) y al dibromado 2,4-dibro mo-6-(2´-cloro-6´-fluorofenil)5,6-dihidrobenzoimidazo[1,2-c]quinazolina (di BrClFDHBIQz 5). Se describe la síntesis, asignación y correlación estructural de 3 y de los dos compuestos bromados: 4 y 5. En el proceso de síntesis del compuesto 3 mencionado, se utiliza un reactor de microondas (MO) monomodal utilizando como disolvente dimetilforma- mida (DMF). La bromación regioselectiva de 3 se realiza de forma conven- cional en una mezcla DMF/H₂O a temperatura ambiente. La caracterización, elucidación y asignación estructural de los compuestos 3, 4 y 5 se lleva a cabo mediante sus puntos de fusión, espectroscopía IR y experimentos de RMN 1D (1H y 13C) y 2D (HSQC y HMBC) utilizando como disolvente DMSO-d6.This paper describes the synthesis of a fluorinated dihidrobenzoimidazoqui-nazoline: 6-(2'-chloro-6'-fluorophenyl)5,6-dihydrobenzoimidazo [1,2-c]-quinazoline (ClFDHBIQz 3). Regioselective bromination of compound 3results in the monobromo compound 2-Bromo-6-(2'-chloro-6'-fluorophenyl) -5,6-dihydrobenzoimidazo[1,2-c]quinazoline (BrClFDHBIQz 4) and the dibromated one 2, 4-dibromo-6-(2'-chloro-6'-fluorophenyl)5,6-dihydroben-zoimidazo[1,2-c]quinazoline(diBrClFDHBIQz 5). Synthesis, assignation and structural correlation of 3and the two brominated compounds 4and 5are described. In the synthesis of compound 3above, microwave reactor (MO) and dime-thylformamide (DMF) as solvent were used. Regioselective bromination of 3is carried out conventionally in a DMF/H₂O mixture at room temperature. Characterization and structural elucidation of compounds 3, 4and 5is carried out by their melting points, IR and NMR experiments 1D (1H and 13C) and 2D (HSQC and HMBC) using as solvent DMSO-d6

Síntesis de óxido de grafito, dopaje con aminas aromáticas y su posterior reducción. Caracterización de los compuestos obtenidos

El objetivo del presente trabajo es la síntesis de óxido de grafito (OG) por el método de Hummers modificado y su posterior funcionalización con las aminas: o-fenilen-diamina (oPDA) y con la tetraamina 3,3’-diaminobencidina(TABNCD). El óxido de grafito dopado con las aminas dio lugar a OG-oPDA y OG-TABNCD; posterior- mente el OG y los dopados se redujeron utilizando borohidruro de sodio(BHS). El dopaje de OG con oPDA y TABNCD se realizó con exceso de ácido polifosfórico (APF) y el último se llevó a cabo con calentamiento en etapas. La reducción de OG-TABNCD con BHS se llevó a cabo en 3 lotes con cantidades distintas. Los materiales obtenidos fueron caracterizados por Espectroscopía IR, RAMAN, Difracción de Rayos X(DRX), Análisis Termogravimétrico (TGA), Fisisorción de nitrógeno (Áreas BET) y Microscopía Electrónica de Barrido (SEM).The present work concerns the synthesis of graphite oxide (GO) based on the modified Hummers method, the functionalization of GO was carried out with the amines: o-phenylenediamine (oPDA) and the tetraamine 3,3’-diaminobenzidine (TABNCD). The doped GO produces GO-oPDA and GO-TABNCD respectively. Thereafter OG, GO-oPDA and GO-TABNCD were reduced with sodium borohydride (SBH). The doping of GO with oPDA and TABNCD was performed with polyphosphoric acid (PPA) in excess and in the case of TABNCD this was carried out by means of a progressive heating. The reduction of GO-TABNCD was performed in three different batches. All obtained materials were subjected to spectroscopic analyses of IR, RAMAN, X ray diffraction (DRX), Termogravimetric analysis (TGA), Nitrogen fisisortion (BET area) and Scaning electronic microscopy (SEM)

Reacción de 2,3-diamino- y 2,3-diamino-5-bromopiridina con benzaldehídos fluorados, síntesis de hemiaminoacetales

En el presente trabajo se estudia la reactividad de dos diaminas, 2,3-diaminopiridina y 2,3-diamino-5-bromopiridina en metanol y alcohol bencílico con los benzaldehídos fluorados: 2,4-difluorobenzaldehído y 2,6-difluorobenzaldehído. Ambas diaminas reaccionan con un equivalente de 2,4-difluorobenzaldehído de forma regioselectiva en la posición C₃ para dar lugar a las iminas correspondientes. En cambio, las dos diaminas reaccionan con dos equivalentes de 2,6-difluorobenzaldehído para dar lugar en cada caso a una imina en C₃ y a un hemiaminoacetal en C₂ del anillo de piridina. Se describe la asignación estructural de los compuestos utilizando RMN ¹D ¹H, ¹ᶾC y correlación heteronuclear 2D HSQC y HMBC, así como sus espectros IR, se propone el mecanismo de reacción para la formación de las iminas-hemiaminoacetales en ambos casos. No se tienen antecedentes en la literatura de estos compuestos.In the present work we studied the reactivity of 2,3-diaminepyridine and 2,3-di- amine-5-bromopyridine in methylic alcohol and bencylic alcohol with 2,4-di- fluorobenzaldehyde and 2,6-difluorobenzaldehyde. In the two cases both diamines react regioselectively in C₃ pyridine position with only one equivalent of 2,4-difluorobenzaldehyde to yield the corresponding imines. In contrast, the two diamines react with two equivalents of 2,6-difluorobenzaldehyde to give in each case one imine in C₃ position and one hemiaminocetal in the C₂ position of the pyridine ring. Structural assignation is described for the two compounds utilizing ¹D ¹H and ¹³C, also 2D HSQC y HMBC heteronuclear correlation NMR spectroscopy and the corresponding IR spectra. It is proposed the reaction mechanism for the imines-hemiaminoacetales formation in both cases. At present, there is no history in the literature about these compounds

2’,6’diF2,4diBrDHBIQz como inhibidor de la corrosión del acero API X120

En el presente trabajo se hace un estudio sobre la eficiencia de inhibición de 2,4diBr2',6'diFDHBIQz 3 para la corrosión del acero API 5L X120 en una solución de HCI 0,5 M a 25ºC utilizando diferentes técnicas electroquímicas como, espectroscopía de impedancia electroquímica (EIS) y curvas de polarización (CP). Los resultados generales mostraron que 2',6'diF2,4diBrDHBIQz redujo significativamente la corrosión del aceroAPIX120 con una eficiencia de inhibición de aproximadamente 93% a una concentración de inhibidor de 150 ppm mediante espectroscopia de impedancia electroquímica.In the present work a study is made on the inhibition efficiency of 2,4diBr2',6'diFDHBIQz 3 for the corrosion of API 5L X120 steel in a solution of 0,5 M HCl at 25ºC using different electrochemical techniques such as electrochemical impedance spectroscopy (EIS) and polarization curves (CP). Overall results showed that 2',6'diF2,4diBrDHBIQz significantly reduced corrosion of API X120 steel with an inhibition efficiency of approximately 93% at an inhibitor concentration of 150 ppm by electrochemical impedance spectroscopy

Evaluación electroquímica de dihidrobenzo [4,5] imidazo- [1,2c] quinazolinas para el control de la corrosión del acero API 5L X 120 en medio ácido

En el presente trabajo se determinó la eficiencia de inhibición para los compuestos orgánicos 2,6'diFDHBIQz 1 y 2Br2',6diFDHBIQz 2, para el control de la corrosión en un acero API SLX120 en un medio acido 0.5M HCI, usando técnicas electroquímicas como: Espectroscopía de impedancia electroquímica y curvas de polarización Potenciodinámicas, obteniendo una eficiencia del 94% a 200ppm en el inhibidor 1 (2',6'diFDHBIQz 1)y 93%a 100 y 150ppm en el inhibidor 2 (2Br2',6diFDHBIQz 2), a temperatura ambiente, después de realizar los ajustes con circuitos eléctricos equivalentes.In this paper the inhibition efficiency for organic compounds 2',6dFDHBIQz_1'diFDHBIQz_1 _and 2_Br2',6diFDHBIQz_2 diFDHBIQz_2 was determined for the control of corrosion in an API SL X120 steel in an acidic medium 0.5M HCI, using electrochemical techniques such as: Electrochemical impedance spectroscopy and polarization curves Potentiodynamics, obtaining an efficiency of 94% at 200ppm in inhibitor 1 (2,6diFDHBIQz 1) and 93% at 100 and 150ppm in inhibitor 2 (2Br2',6diFDHBIQz 2), at room temperature, after making adjustments with equivalent electrical circuits

Óxido de grafito dopado con diaminomaleonitrilo: efecto en sus propiedades estructurales y eléctricas

Óxido de grafito (OG) y OG dopado con Diaminomaleonitrilo (OGDAMN) fueron nsintetizados por un método de Hummers y se evaluaron sus propiedades eléctricas por voltamperometría cíclica (VC). Los compuestos grafíticos fueron caracterizados por espectroscopia de Infrarrojo (FTIR), Raman, Espectroscopia fotoelectrónica de rayos (XPS) y Microscopia Electrónica de Alta Resolución (HREM). El OGDAMN mostró una mayor histéresis que la de OG en las curvas de VC, así como una mayor capacitancia específica de 138.8 F.g-1, dos veces más para OGDAMN que para OG. Este comportamiento en parte se debió a un cambio en las distancias intercapa relacionado a la formación de grupos imidazol entre los grupos funcionales del OG y DAMN. Las distancias interplanares de OGDAMN obtenida por HREM fueron en promedio de 7.39Å.Graphite oxide (GO) and GO doped with Diaminomaleonitrile (GODAMN) were synthesized by a Hummer's method and their electrical properties were evaluated by cyclic voltammetry (CV). Graphitic compounds were characterized by Infrared Spectroscopy (FTIR), Raman, X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) and High Resolution Electron Microscopy (HREM). GODAMN showed a greater hysteresis than GO in the CV curves, as well as a greater specific capacity of 138.8 F.g-1, twice more for GODAMN than for OG. This behaviour was partly due to a change in the interlayer distances associated with an imidazole formation between the functional groups of OG and DAMN. The interplanar distances of OGDAMN obtained by HREM were on average 7.39Å

Síntesis y caracterización de óxido de grafito dopado con carbonato de plata y su aplicación como fotocatalizador en la degradación del azul de metileno

Óxido grafito (OG) y OG dopado con Ag₂CO₃ (OG-Ag) fueron sintetizados por un método de Hummers modificado y evaluados en la fotodegradación de azul de metileno (AM). El OG y OG-Ag obtuvieron 50 y 80% de conversión en 30 min de reacción, respectivamente. Donde ambas reacciones se ajustaron a cinéticas de pseudo-primer orden respecto a 100 ppm de AM. Los materiales grafiticos fueron caracterizados por medio de espectroscopia FTIR, Raman, fotoelectrónica de rayos X (XPS) y Microscopia electrónica de barrido (SEM) con Espectroscopia de energía dispersiva de rayos X (EDS o EDX). Dichas micrografías mostraron comportamiento nemático debido a la formación de cúmulos superficiales de plata en la red de grafito asociados a una mala dispersión y un alto contenido de plata (c.a. 39.4% peso) obtenido por EDS.Graphite oxide (GO) and GO doped with Ag₂CO₃ (GO-Ag) were synthesized by a modified Hummers' method and evaluated in the methylene blue (MB) photodegradation. OG and OG-Ag obtained 50 and 80% conversion in 30 min of reaction, respectively. Where both reactions were adjusted to pseudo-first order kinetics with respect to 100 ppm of MB. The graphitic materials were characterized by FTIR, Raman spectroscopy, X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) and scanning electron microscopy (SEM) with Energy-dispersive X-ray spectroscopy (EDS or EDX). These micrographs showed nematic behaviour due to the formation of superficial clusters of silver in the graphite network associated with a poor dispersion and a high silver content (c.a. 39.4% weight) obtained by EDS

Synthesis of α α,β β-Epoxysulfoxides: Thermodynamic Control in Base-induced Cyclization of Chlorohydrins Derived from α α-Chlorobenzyl Phenyl Sulfoxide and Alkyl Aldehydes Article

J. Mex. Chem. Soc. 2006, 50(3), 130-136 © 2006, Sociedad Química de México ISSN 1870 Article Abstract. The preparation, purification and characterization of new sulfinylchlorohydrins and α,β-epoxy sulfoxides are reported. Sulfinylchlorohydrins were prepared by addition of lithium α-chlorobenzyl phenyl sulfoxide to acetaldehyde, propanaldehyde and butanaldehyde. Each aldehyde produced two diastereomeric chlorohydrins, which were characterized by IR and NMR. Relative configurations of the sulfinylchlorohydrins derived from acetaldehyde were established by X-ray diffraction. Experiments carried out at -70, -30, 0 and 25°C, showed that t-BuOK in THF induced isomerization of sulfinyl chlorohydrins faster than cyclization. Thus, trans-to cis-ratio of α,β-epoxy sulfoxides (85/15) was proportional to relative stability of sulfinylchlorohydrins. Key Words: sulfinylchlorohydrins; Darzens reaction; α,β-epoxy sulfoxides; α-chlorobenzyl phenyl sulfoxide. Resumen. Se reporta la preparación, purificación y caracterización estructural de nuevas sulfinilclorohidrinas vecinales y α,β-epoxisulfóxidos. Las clorohidrinas se obtuvieron por adición del carbanión de α-clorobencilfenilsulfóxido al acetaldehido, propanaldehido y butanaldehido. Cada aldehido produjo un par de clorohidrinas diastereoméricas, las cuales se caracterizaron estructuralemente por IR y RMN. La configuración relativa de las dos clorohidrinas derivadas de acetaldehido, se estableció por difracción de rayos X. La experimentación realizada a -70, -30, 0 y 25°C mostró que el t-BuOK en THF induce la isomerización de sulfinilclorohidrinas más rápido que la ciclización y por lo tanto, la composición diastereomérica de α,β-epoxisulfóxidos de 85/15, es atribuible a la estabilidad relativa de las sulfinilclorohidrinas