Formal Reduction Potential of 3,5-Difluorotyrosine in a Structured Protein: Insight into Multistep Radical Transfer

The reversible Y–O•/Y–OH redox properties of the α[subscript 3]Y model protein allow access to the electrochemical and thermodynamic properties of 3,5-difluorotyrosine. The unnatural amino acid has been incorporated at position 32, the dedicated radical site in α[subscript 3]Y, by in vivo nonsense codon suppression. Incorporation of 3,5-difluorotyrosine gives rise to very minor structural changes in the protein scaffold at pH values below the apparent pK (8.0 ± 0.1) of the unnatural residue. Square-wave voltammetry on α[subscript 3](3,5)F[subscript 2]Y provides an E°′(Y–O•/Y–OH) of 1026 ± 4 mV versus the normal hydrogen electrode (pH 5.70 ± 0.02) and shows that the fluoro substitutions lower the E°′ by −30 ± 3 mV. These results illustrate the utility of combining the optimized α[subscript 3]Y tyrosine radical system with in vivo nonsense codon suppression to obtain the formal reduction potential of an unnatural aromatic residue residing within a well-structured protein. It is further observed that the protein E°′ values differ significantly from peak potentials derived from irreversible voltammograms of the corresponding aqueous species. This is notable because solution potentials have been the main thermodynamic data available for amino acid radicals. The findings in this paper are discussed relative to recent mechanistic studies of the multistep radical-transfer process in Escherichia coli ribonucleotide reductase site-specifically labeled with unnatural tyrosine residues.National Institutes of Health (U.S.) (Grant GM29595

Occupational therapeutic interventions for children and adolescentswith executive dysfunctions to enable participation in school activity. : A litterature review

Syfte. Syftet med studien var att beskriva arbetsterapeutiska interventioner riktade mot barn och ungdomar 6 - 17 år med nedsatt aktivitetsförmåga härledd till exekutiv dysfunktion, som kan möjliggöra delaktighet i skolaktivitet.Metod. För att besvara studiens syfte genomfördes en litteraturöversikt inom arbetsterapi. En allmän litteraturöversikt valdes för att skapa en beskrivande och syntetiserande sammanställning inom det avgränsade området. Resultatet av litteraturöversikten baseras på tolv artiklar. Dataanalysen skedde genom kvalitetsgranskning och artiklarnas innehåll granskades utifrån studiens frågeställningar samt utefter OTIPM:s fyra interventionsmodeller. Resultat. Resultatet gav åtta olika arbetsterapeutiska interventioner varav sex av de åtta interventionerna var aktivitetsinriktade och baserades på barnets/ungdomens prioriterade aktivitetsmål. Interventionerna går ut på att utveckla strategier vilka ska vara överförbara till olika miljöer. Två av interventionerna var funktionsinriktade. Slutsatser. Resultatet indikerar på vikten av samordnade insatser på individ-, grupp- och organisatorisk nivå, detta för att möjliggöra delaktighet i aktivitet för barnet/ungdomen med exekutiv dysfunktion. Hur stödjande och förstående föräldrar, vänner och skolpersonal är bidrar till hur lyckade strategierna blir och hur delaktig barnet/ungdomen känner sig i sina aktiviteter.Purpose. The purpose of the study was to describe occupational therapeutic interventions aimed at children and adolescents 6 - 17 years with reduced activity ability derived from executive dysfunction, which may enable participation in school activity.Method. To answer the purpose of the study, a literature review in occupational therapy was conducted. A general literature review was chosen to create a descriptive and synthesizing compilation within the delimited field. The results of the literature review are based on twelve articles. The data analysis was done through quality review and the content of the articles was examined on the basis of the study's questions and on OTIPM:s four intervention models. Results. The result yielded eight different occupational therapeutic interventions, of which six of the eight interventions were activity-oriented and were based on the child / adolescent's priority activity goals. The interventions are designed to develop strategies that should be transferable to different environments. Two of the interventions were function-oriented.Conclusions. The result indicates the importance of coordinated efforts at individual, group and organizational level, to enable participation in activity for the child / youth with executive dysfunction. How supportive and understanding parents, friends and school staff are is how successful the strategies become and how involved the child / youth feel in their activities

Occupational therapeutic interventions for children and adolescentswith executive dysfunctions to enable participation in school activity. : A litterature review

Syfte. Syftet med studien var att beskriva arbetsterapeutiska interventioner riktade mot barn och ungdomar 6 - 17 år med nedsatt aktivitetsförmåga härledd till exekutiv dysfunktion, som kan möjliggöra delaktighet i skolaktivitet.Metod. För att besvara studiens syfte genomfördes en litteraturöversikt inom arbetsterapi. En allmän litteraturöversikt valdes för att skapa en beskrivande och syntetiserande sammanställning inom det avgränsade området. Resultatet av litteraturöversikten baseras på tolv artiklar. Dataanalysen skedde genom kvalitetsgranskning och artiklarnas innehåll granskades utifrån studiens frågeställningar samt utefter OTIPM:s fyra interventionsmodeller. Resultat. Resultatet gav åtta olika arbetsterapeutiska interventioner varav sex av de åtta interventionerna var aktivitetsinriktade och baserades på barnets/ungdomens prioriterade aktivitetsmål. Interventionerna går ut på att utveckla strategier vilka ska vara överförbara till olika miljöer. Två av interventionerna var funktionsinriktade. Slutsatser. Resultatet indikerar på vikten av samordnade insatser på individ-, grupp- och organisatorisk nivå, detta för att möjliggöra delaktighet i aktivitet för barnet/ungdomen med exekutiv dysfunktion. Hur stödjande och förstående föräldrar, vänner och skolpersonal är bidrar till hur lyckade strategierna blir och hur delaktig barnet/ungdomen känner sig i sina aktiviteter.Purpose. The purpose of the study was to describe occupational therapeutic interventions aimed at children and adolescents 6 - 17 years with reduced activity ability derived from executive dysfunction, which may enable participation in school activity.Method. To answer the purpose of the study, a literature review in occupational therapy was conducted. A general literature review was chosen to create a descriptive and synthesizing compilation within the delimited field. The results of the literature review are based on twelve articles. The data analysis was done through quality review and the content of the articles was examined on the basis of the study's questions and on OTIPM:s four intervention models. Results. The result yielded eight different occupational therapeutic interventions, of which six of the eight interventions were activity-oriented and were based on the child / adolescent's priority activity goals. The interventions are designed to develop strategies that should be transferable to different environments. Two of the interventions were function-oriented.Conclusions. The result indicates the importance of coordinated efforts at individual, group and organizational level, to enable participation in activity for the child / youth with executive dysfunction. How supportive and understanding parents, friends and school staff are is how successful the strategies become and how involved the child / youth feel in their activities