Relatório de estágio supervisionado desenvolvido no Laboratório Federal de Defesa Agropecuária (LFDA) - Seção Laboratorial Avançada (São José/SC)

TCC (graduação) - Universidade Federal de Santa Catarina. Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Curso de Química.A RDC nº 272, de 14 de março de 2019 autorizou o uso do ácido acético (diacetato de sódio) e ácido propiônico (ou propionato de sódio ou de potássio) como aditivos em produtos cárneos, em teores máximo de 0,1 e 0,5 g 100 g-1, respectivamente. Considerando a necessidade de monitorar esses compostos por meio de análises fiscais, esse trabalho teve como objetivo otimizar um método rápido para determinação de ácidos acético e propiônico em produtos cárneos com auxílio de um software de simulação denominado Peakmaster®. Os parâmetros otimizados compreenderam a utilização de um capilar de sílica fundida com 40 cm de comprimento total, 31,5 cm de comprimento efetivo e 75 μm de diâmetro interno. O eletrólito de corrida foi composto por ácido ftálico (10 mmol L-1), tris(hidroximetil)aminometano (19 mmol L-1) e brometo de cetiltrimetilamônio (0,6 mmol L-1). As demais condições foram, injeção hidrodinâmica de 50 mbar/3 s, tensão de 20 KV (polaridade negativa no sítio de injeção), temperatura do cartucho de 20 oC e detecção indireta (230 nm). Uma solução com os padrões de ácidos acético (10 mg L-1), propiônico (50 mg L-1) e glioxílico (padrão interno, 15 mg L-1) foi utilizada para realizar as análises no equipamento de eletroforese capilar e os resultados obtidos experimentalmente foram muito similares aos obtidos no Peakmaster®. Neste trabalho o preparo de amostra proposto foi simples e rápido, sendo uma etapa de limpeza empregada com acetonitrila 50% (H2O:Acetonitrila, v/v). Análises qualitativas e exploratórias do método proposto indicaram a comigração de um analito de interesse com interferente, dessa forma, o método ainda precisará ser ajustado para dar continuidade na validação analítica

Biossensor à base de nanopartículas de ouro estabilizadas em ciclodextrina e imobilizadas com lacase para determinação de rutina

TCC (graduação) - Universidade Federal de Santa Catarina. Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Curso de Química.Nesse trabalho foi construído um biossensor de pasta de carbono contendo nanopartículas de ouro (AuNP) estabilizadas em β-ciclodextrina (CD) e imobilizadas com lacase (LAC) para a determinação de rutina em amostras farmacêuticas. Inicialmente, realizou-se a síntese das AuNP, utilizando CD como agente estabilizante e borohidreto de sódio como agente redutor. Uma solução de LAC foi obtida a partir de microrganismos geneticamente modificados (Aspergillus oryzae) e sua atividade foi medida por espectrofotometria UV-Visível. A solução de LAC foi misturada a AuNP-CD, obtendo-se uma dispersão contendo LAC imobilizada no nanomaterial. As dispersões de AuNP-CD e AuNP-CD-LAC foram caracterizadas por microscopia eletrônica de transmissão (TEM), medidas espectrofotométricas e de potencial Zeta. Vários parâmetros do método foram investigados e a melhor resposta foi obtida em tampão acetato (0,1 mol L-1; pH 5,0), 50 μL de AuNP-CD-LAC e 1,145 U mL-1 de LAC (construção do biossensor), amplitude 40 mV, frequência 100 Hz e incremento 10 mV (voltametria de onda quadrada). Sob as condições previamente otimizadas a curva de calibração para rutina apresentou duas faixas lineares. A primeira (faixa (I) de 3,0 x 10-7 a 1,5 x 10-6 mol L-1 (r2 = 0,9949), com limite de detecção de 1,73 x 10-7 mol L-1 e a segunda (faixa (II)) de 2,10 x 10-6 mol L-1 a 5,0 x 10-6 mol L-1 (r2 = 0,9944) com limite de detecção de 5,85 x 10-7 mol L-1. O biossensor proposto foi empregado na determinação de rutina em fármacos (cápsulas e creme) e os resultados obtidos mostraram-se de acordo com os valores rotulados e com o método de referência empregado

Determination of acaricides in honeys from different botanical origins by gas chromatography-mass spectrometry

Producción CientíficaAn analytical method has been proposed and validated to determine seven acaricides (atrazine, chlorpyrifos, chlorfenvinphos, α-endosulfan, bromopropylate, coumaphos, and τ-fluvalinate) in honeys from different botanical origins (multifloral, heather and rosemary) by means of gas chromatography-mass spectrometry. An efficient and simple sample treatment was proposed that involved a solvent extraction with an ethyl acetate and cyclohexane (50:50, v/v) mixture. Chromatographic analysis (<25 min) was performed in a DB-5MS column under programmed temperature conditions. The method was validated in terms of selectivity, limits of detection (0.2–2.0 μg kg-1) and quantification (0.5–7.6 μg kg-1), linearity (limit of quantification-700 (heather) or 800 (multifloral and rosemary) μg kg-1), matrix effect (<20 % in most cases), trueness (recoveries between 81 % and 108 %), and precision (relative standard deviation < 15 %). Finally, of the seven acaricides investigated in several honey samples only τ-fluvalinate residues (<limit of quantification - 23 μg kg-1) were found.Este trabajo forma parte del proyecto de investigación financiado por el Ministerio de Economía y Competitividad e INIA-FEDER (RTA2017-00004-C02-02)

Desenvolvimento e validação de método por eletroforese capilar para análise simultânea de ácidos orgânicos alifáticos em méis de melato de bracatinga (Mimosa scabrella Benth.) e florais do estado de Santa Catarina

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Agrárias, Programa de Pós-Graduação em Ciência dos Alimentos, Florianópolis, 2018.Os ácidos orgânicos alifáticos (AOA), mesmo sendo compostos minoritários nos méis, apresentam importantes contribuições para o sabor, aroma, acidez, pH e condutividade elétrica. Nesse contexto, o trabalho proposto contempla o desenvolvimento e validação de um método para determinação de 14 AOA por eletroforese capilar de zona e aplicação do método em amostras de méis de melato de bracatinga (Mimosa scabrella Benth.) e florais do estado de Santa Catarina. Os AOA foram separados em tempo inferior a 10 minutos, com padrão interno ácido glioxílico. O eletrólito de corrida foi composto por: ácido ftálico 20 mmol L-1, tris(hidroximetil)aminometano 14 mmol L-1, brometo de cetiltrimetil amônio 1,6 mmol L-1 e cloreto de cálcio 1 mmol L-1, pH 3,3. Foi utilizado um capilar de sílica fundida com 60,5 cm (comprimento total), 52 cm (comprimento efetivo), 75 µm (diâmetro interno), tensão de 15 kV, polaridade negativa, injeção hidrodinâmica (50 mbar/3 s) e detecção indireta em 230 nm. A conformidade do sistema apresentou valores de coeficiente de variação (CV %) inferiores a 0,15 % e 2,65 % para o tempo de migração e área corrigidos. Os limites de detecção (LOD) e quantificação (LOD) avaliados em solução aquosa variaram de 0,07 a 0,72 mg L-1 e 0,25 a 2,42 mg L-1, respectivamente. Na solução em matriz os LOD e LOQ variaram de 0,30 a 1,30 mg L-1 e 0,77 a 4,34 mg L-1, respectivamente. A precisão intra-ensaio e inter-ensaio apresentaram valores inferiores a 5% e 8%, para a área e tempo de migração corrigidos, respectivamente. A recuperação apresentou resultados satisfatórios para todos os AOA avaliados, variando de 81,13 a 106,26 % para mel floral e 80,55 a 106,93 % para mel de melato de bracatinga. A faixa de concentração dos AOA variou de 9,09 a 8.711,98 mg 100 g-1 em méis florais e de 39,79 a 7.415,58 mg 100 g-1 em méis de melato de bracatinga. Devido aos baixos LOD e LOQ e satisfatório desempenho analítico, o método proposto pode ser aplicado na avaliação da qualidade de méis, uma vez que, os AOA podem ser utilizados como indicadores de qualidade e deterioração e também, fornecem importantes contribuições para as propriedades físico-químicas e sensorias dos méis.Abstract : The aliphatic organic acids (AOA), which are minority compounds in honeys, are important because of its contribution to flavor, acidity, pH and electrical conductivity. The proposed work consists in the development and validation of a method for determination of 14 AOA using capillary zone electrophoresis. This method was applied on samples of bracatinga (Mimosa scabrella Benth.) honeydew and floral honeys with samples from the state of Santa Catarina. The AOA were separated in less than 10 minutes, using glyoxylic acid as internal standard. The background electrolyte was composed of: phthalic acid 20 mmol L-1, tris(hydroxymethyl)aminomethane 14 mmol L-1, cetyltrimethylammonium bromide 1.6 mmol L-1 and calcium chloride 1 mmol L-1, pH 3.3. The experimental conditions used were: capillary 60.5 cm (total length), 52 cm (effective length), 75 µm (inner diameter), voltage of -15 kV, hydrodynamic injection (50 mbar/3 s) and indirect detection in 230 nm. The system suitability presented coefficient of variation (CV %) lower than 0.15% and 2.65% for the migration time and corrected area. The limits of detection (LOD) and quantification (LOQ) were measured in aqueous and matrix solutions. For aqueous solution the LOD ranged from 0.07 to 0.72 mg L-1 and the LOQ ranged from 0.25 to 2.42 mg L-1, respectively. For matrix solution LOD and LOQ ranged from 0.30 to 1.30 mg L-1 and the 0.77 to 4.34 mg L-1, respectively. The repeatability intra-assay and inter-assay presented values below 5% for corrected area and 8% for corrected migration time. Recovery presented satisfactory results for all AOA evaluated, ranging from the 81.13 to 106.26 % in floral honey and 80.55 to 106.93 % in bracatinga honeydew honey. The concentration range for the remaining AOA on samples of floral honeys ranged from 9.09 to 8711.98 mg 100 g-1. In honeydew honeys of bracatinga the range of concentration varied from 39.79 to 7415.58 mg 100 g-1 for the maleic and gluconic acids, respectively. Due to the low LOD and LOQ and satisfactory analytical performance, the proposed method can be applied in the evaluation of honey quality, since AOA can be used as indicators of quality and deterioration and also provide important contributions to the physical- chemical and sensory properties of honeys