Desenvolvimento de metodologia analítica para determinação de resíduos de medicamentos veterinários em carne bovina.

Objetivo de desenvolver e avalidar uma metodologia analítica, empregando a despersão da matriz em fase sólida (DMFS), seguida pela cromatografia gasosa acoplada á espectrometria de massa (GG-MS), na análise de resíduos de medicamentos veterinários ( carrapticidas), clorfensvinfos, fipronil cipermetrina, os quais são aplicados no rebanho bovino, utilizando como matriz de estudo a carne bovina

Aplicação da dispersão da matriz em fase sólida (DMFS) na determinação residual de acaricidas em sangue bovino

A metodologia desenvolvida, DMFS-GC/MS, mostrou-se sensível, precisa e reprodutível, para analisar resíduos dos acaricidas cipermetrina, clorfenvinfos e fipronil em plasma bovino

Evaluation of QuEChERS Method for Analysis of Cypermethrin Residue in Cow?s Milk.

The presence of veterinary drug residues in food, especially of pesticides used for cattle disease control, can affect public health and international trading of food products if maximum residue levels are above those stipulated by FAO and WHO. Milk is one of the most complete food for humans, because it contains nutrients required for growth and development of newborns. However, milk quality can be endangered due to the presence of contaminants, especially of cypermethrin pesticide, which is widely used in Brazil to treat lactating dairy cows, mainly against ticks, flies, lice and dermatobia. Methods for monitoring veterinary drugs, for example pesticide residues, should be rapid, have small number of analytical steps, use few reagents in small amounts, be specific, and be sensitive enough to enable detection at very low levels. Anastassiades et al. [1] developed an approach which they dubbed quick, easy, cheap, effective, rugged, and safe (QuEChERS). The method involves extraction of the analyte with MeCN partitioned from an aqueous matrix using anhydrous MgSO4 and NaCl, followed by a dispersive-SPE cleanup with MgSO4 and primary secondary amine (PSA). The aim of this study was to evaluate QuEChERS method in combination with gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) for the determination of cypermethrin residue in bovine milk. The following steps were undertaken: (1) weigh a 10 g milk sample into a centrifuge tube; (2) add cypermethrin; (3) add 10 mL of MeCN, 4 g of MgSO4 and 1 g of NaCl in each tube, and centrifuge at 3000 rpm for 1 min; (4) transfer 1 mL of MeCN extract to a 1.5 mL minicentrifuge tube for dispersive SPE using 50 mg of PSA + 50 mg of C18 + 150 mg of MgSO4; (5) mix the extract, and centrifuge at 6000 rpm for 1 min; (6) transfer 0.5 mL of the supernatant to an autosampler vial for analysis by GC?MS. The volume analyzed was 1 ?L and the oven temperature program was set at 150°C - 15°C min-1 - 270°C (7 min). The mass spectrometry was operated in the SIM mode. The method resulted in extracts that contained the target analyte, with recovery values within the ANVISA [2] requeriments, from 70% to 120%, with relative standard deviations below 20%. Detection and quantification limits were 0.025 and 0.075 mg kg-1, respectively. It is possible to analyze cypermethrin in milk below the maximum residue limit of 0.10 mg kg-1. The proposed method is rapid and inexpensive, and reduces consumption of organic solvents, which are toxic to health and to the environment. The method may be used as a screening procedure for analysis of cypermethrin residue in milk

Utilização de SPE e GC/MS para extração e quantificação de clorfenvinfos e cipermetrina em amostras de águas residuais.

A aplicação de produtos carrapaticidas na forma de banhos é comumente empregada para o controle dos carrapatos, sendo gastos em média de 4 a 5 L por animal, na forma de aspersão. O descarte do resíduo gerado pode ocasionar problemas ambientais. O objetivo do estudo foi desenvolver uma metodologia analítica, empregando a extração em fase sólida (SPE) seguida pela cromatografia gasosa acoplada à espectrometria de massas (GC/MS), para avaliar diferentes processos foto-oxidativos utilizados no tratamento de resíduos gerados dos banhos carrapaticidas aplicados no rebanho bovino da Embrapa Pecuária Sudeste. Foram avaliadas duas formulações comerciais: Supocade® (contendo em cada litro 25 g de cipermetrina e 138 g de clorfenvinfos) e Colosso® (contendo em cada litro 150 g de cipermetrina, 10 g de citronelal e 250 g de clorpirifós). A partir dos espectros de massas obtidos no GC/MS, modo SCAN, injetando os padrões analíticos dos carrapaticidas na concentração de 1 mg/L, selecionou-se três íons de maior intensidade para cada analito em estudo, cipermetrina e clorfenvinfos, operando em seguida o MS no modo SIM. Entre 9,5 e 10,5 min, o detector monitorou os íons m/z 170, 267 e 323, correspondendo ao clorfenvinfos e no tempo de 15,2 a 16,0 min, os íons m/z 163, 181 e 165, correspondentes à cipermetrina. Foram testados os adsorventes florisil, C18 e sílica e como fase móvel os solventes hexano, acetonitrila e metanol. Os melhores resultados de recuperação foram obtidos utilizando florisil e cetonitrila. Para validação da metodologia analítica desenvolvida, SPE-GC/MS, foram considerados os parâmetros: precisão, recuperação, linearidade, coeficiente de orrelação linear, limite de detecção (LOD) e limite de quantificação (LOQ). Para ambos pesticidas as faixas lineares das curvas de calibração se apresentaram entre 50 e 10 mg L- 1. As figuras de mérito obtidas foram R2 = 0,9975 e 0,9967, LOD = 0,010 e 0,020 mg L-1 e LOQ = 0,033 mg L-1 e 0,066 mg L-1, respectivamente para clorofenvinfos e cipermetrina. As concentrações dos carrapaticidas originais e posteriores ao tratamento, presentes nos resíduos foram determinadas, sendo a metodologia desenvolvida adequada na análise de águas residuárias, indicando que a reação foto-Fenton foi mais eficiente no tratamento dos banhos