Synthèse d’alcools homoallyliques 1,4-disubstitués en une étape à l’aide d’un couplage à trois composants catalysés par le nickel

National audienceHomoallyl alcohols are versatile synthons that can be used, for example, as precursors to polyketides1. Their synthesis generally involves the formation of salts in stoichiometric quantities, and it is becoming necessary to find new, greener routes. With this in mind, the following coupling reaction between 3 components (1,3-butadiene, aldehyde, amine) catalyzed by a nickel system was developed.This "one-pot" reaction is 100% atom-saving. This new, environmentally-friendly method yields highly functionalized organic molecules, bearing an unsaturation that opens the way to more elaborate structures. The reaction has been optimized to observe the influence of various parameters (temperature, solvent, etc.) and to determine its limits (substrates).Les alcools homoallyliques sont des synthons polyvalents, pouvant servir par exemple de précurseurs de polycétides1. Leur synthèse implique généralement la formation de sels en quantité stœchiométrique, et il devient nécessaire de trouver de nouvelles voies plus vertes. C’est dans cet objectif que la réaction de couplage suivante, entre 3 composants (1,3-butadiène, aldéhyde, amine) catalysée par un système au nickel, a été mise au point.Cette réaction en « one-pot » a une économie d’atomes de 100%. Cette nouvelle méthode respectueuse de l’environnement, permet d’obtenir des molécules organiques très fonctionnalisées, porteuses d’une insaturation qui permet d’ouvrir la voie à des structures plus élaborées. Cette réaction a été optimisée afin d’observer l’influence de divers paramètres (température, solvant, …) et d’en connaître les limites (substrats)

Synthèse d’alcools homoallyliques 1,4-disubstitués en une étape à l’aide d’un couplage à trois composants catalysés par le nickel

National audienceHomoallyl alcohols are versatile synthons that can be used, for example, as precursors to polyketides1. Their synthesis generally involves the formation of salts in stoichiometric quantities, and it is becoming necessary to find new, greener routes. With this in mind, the following coupling reaction between 3 components (1,3-butadiene, aldehyde, amine) catalyzed by a nickel system was developed.This "one-pot" reaction is 100% atom-saving. This new, environmentally-friendly method yields highly functionalized organic molecules, bearing an unsaturation that opens the way to more elaborate structures. The reaction has been optimized to observe the influence of various parameters (temperature, solvent, etc.) and to determine its limits (substrates).Les alcools homoallyliques sont des synthons polyvalents, pouvant servir par exemple de précurseurs de polycétides1. Leur synthèse implique généralement la formation de sels en quantité stœchiométrique, et il devient nécessaire de trouver de nouvelles voies plus vertes. C’est dans cet objectif que la réaction de couplage suivante, entre 3 composants (1,3-butadiène, aldéhyde, amine) catalysée par un système au nickel, a été mise au point.Cette réaction en « one-pot » a une économie d’atomes de 100%. Cette nouvelle méthode respectueuse de l’environnement, permet d’obtenir des molécules organiques très fonctionnalisées, porteuses d’une insaturation qui permet d’ouvrir la voie à des structures plus élaborées. Cette réaction a été optimisée afin d’observer l’influence de divers paramètres (température, solvant, …) et d’en connaître les limites (substrats)

First direct α-allylation of carbonyl compounds using ruthenium catalysts

International audienceDirect α-allylation of aldehydes and ketones have been carried out with allyl alcohol or diallylether in the presence of the ruthenium catalyst RuCp(PPh3)2OTs. The presence of PTSA appeared necessary to prevent isomerization of allyl alcohol into propanal. A large variety of aldehydes and ketones could be allylated in those conditions with high yields

Efficient and Sustainable One-pot Synthesis of alpha-Carbonyl Homoallylic Alcohols from Benzaldehyde and Allylic Alcohols Using both NHC and Nickel Catalysts

International audienceα-carbonyl homoallylic alcohols have been synthesized in a one-pot reaction from benzaldehyde and allylic alcohols. The nickel-catalyzed allylation of α-hydroxyketones has first been studied and allowed the identification of Ni(cod)2/dppf as the most suitable catalytic system. The tandem reaction that combines the benzoin condensation of aldehydes (synthesis of α-hydroxyketones) promoted by the 1,3-dimethylimidazolium chloride/DBU system and the nickel-catalyzed allylic alkylation with allylic alcohol has been realized in EtOH as green solvent. The reaction is 100 % atom-economical and water is formed as sole by-product. A broad scope of different benzaldehyde derivatives as well as various allylic alcohols is also described