Degradation versus self-assembly of block copolymer micelles

The stability of micelles self-assembled from block copolymers can be altered by the degradation of the blocks. Slow degradation shifts the equilibrium size distribution of block copolymer micelles and change their properties. Quasi-equilibrium scaling theory shows that the degradation of hydrophobic blocks in the core of micelles destabilize the micelles reducing their size, while the degradation of hydrophilic blocks forming coronas of micelles favors larger micelles and may, at certain conditions, induce the formation of micelles from individual chains.Comment: Published in Langmuir http://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/la204625

ЭКСТРАКЦИОННО-ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ НЕПТУНИЯ И ПЛУТОНИЯ В РАФИНАТНЫХ РАСТВОРАХ ПЕРЕРАБОТКИ ОТРАБОТАННОГО ЯДЕРНОГО ТОПЛИВА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ СОРБЕНТА, ИМПРЕГНИРОВАННОГО СМЕСЬЮ ФОСФОРИЛПОДАНДА КИСЛОТНОГО ТИПА И НИТРАТА МЕТИЛТРИОКТИЛАММОНИЯ

An extraction chromatographic separation of Np(IV) and Pu(IV) from the raffinate reprocessing solutions of spent nuclear fuel using polymer sorbent impregnated with the mixture of acid type phosphorylpodand 1,5-bis[2-(oxyethoxyphosphinyl)-4-(ethyl)phenoxy]-3-oxapentan and quaternary ammonium base methyltrioctylammonium nitrate was performed. The effect of nitric acid and ammonium oxalate concentrations on the sorption of neptunium, plutonium, uranium, thorium and zirconium was studied. The techniques for measuring the content of  Np(IV) and Pu(IV) in the processed products of spent nuclear fuel using high performance liquid chromatography with spectrophotometric detection were proposed. Limits of detection for neptunium and plutonium were 5·10‑5 g·dm‑3 and 1.3·10-5 g·dm‑3  respectively. The duration of the analysis considering two parallel determinations does not exceed 40 min.Key words: еxtraction chromatography, phosphorylpodand, methyltrioctylammonium nitrate (МТОАN), carrier, plutonium, neptunium(Russian)DOI: http://dx.doi.org/10.15826/analitika.2013.17.3.007E.V. Chukhlantseva1, A.N. Usolkin1, V.E. Baulin 2,3, O.V. Kovalenko2, L.K. Neudachina4, A.Yu. Tsivadze3  1Federal State Unitary Enterprise "Production Association Mayak", Ozyorsk, Russia2Russian academy of sciences A.N. Frumkin Institute of Physical chemistry and Electrochemistry RAS, Moscow, Russia3Russian academy of sciences Institute of Physiologically Active Compounds RAS, Chernogolovka, Russia4Ural Federal University named after the first President of Russia B.N. Yeltsin, Ekaterinburg, RussiaОсуществлено экстракционно-хроматографическое выделение Np(IV), Pu(IV) из рафинатных растворов переработки отработанного ядерного топлива (ОЯТ) полимерным сорбентом, импрегнированным смесью фосфорилподанда кислотного типа - 1,5-бис[2-(оксиэтоксифосфинил)-4-(этил)фенокси]-3-оксапентаном, с четвертичным аммониевым основанием нитратом метилтриоктиламмония. Изучено влияние концентрации азотной кислоты, оксалата аммония на сорбцию нептуния, плутония, урана, тория и циркония. Предложены методики измерений содержания Np(IV) и Pu(IV) в продуктах переработки ОЯТ в варианте высокоэффективной жидкостной хроматографии со спектрофотометрическим детектированием. Пределы обнаружения нептуния и плутония составили 5·10-5 г/дм3 и 1.3·10-5 г/дм3 соответственно. Продолжительность анализа с учетом выполнения двух параллельных определений – не более 40 мин. Ключевые слова: экстракционная хроматография, фосфорилподанд, метилтриоктиламмоний нитрат (МТОАН), носитель, плутоний, нептунийDOI: http://dx.doi.org/10.15826/analitika.2013.17.3.007 Литература1. Саввин С. Б. Органические реагенты группы арсеназо III. М.: Атомиздат, 1971. 350 с.2. Браун Т., Герсини Г. Экстракционная хроматография. М.: Мир, 1978. 628 с.3. Баулин В.Е. Фосфорилсодержащие поданды. Синтез, свойства и применение. Автореф. … д-ра хим. наук. М., 2012. 49 с.4. Экстракционно-хроматографическое выделение и разделение тория, урана, нептуния и плутония сорбентами, импрегнированными фосфорилподандом кислотного типа и его смесями с нитратом метилтриоктиламмония / Е.В. Чухланцева и [др.] // Аналитика и контроль. 2013. Т. 17, № 2. С. 219-227. 5. Экстракционно-хроматографическое отделение плутония от других веществ с применением альфа-детектора для измерения его концентрации в растворах / В.К. Марков и [др.] // Радиохимия. 1976. Т. 18, № 5. С. 751-765.6. МИ 2335-2003. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа. ФГУП «УНИИМ», 2003. 7. Дерффель К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир, 1994. 268 с. 

Micellization of Sliding Polymer Surfactants

Following up a recent paper on grafted sliding polymer layers (Macromolecules 2005, 38, 1434-1441), we investigated the influence of the sliding degree of freedom on the self-assembly of sliding polymeric surfactants that can be obtained by complexation of polymers with cyclodextrins. In contrast to the micelles of quenched block copolymer surfactants, the free energy of micelles of sliding surfactants can have two minima: the first corresponding to small micelles with symmetric arm lengths, and the second corresponding to large micelles with asymmetric arm lengths. The relative sizes and concentrations of small and large micelles in the solution depend on the molecular parameters of the system. The appearance of small micelles drastically reduces the kinetic barrier signifying the fast formation of equilibrium micelles.Comment: Submitted to Macromolecule

Синтез мезо-тетразамещённых порфиринов, содержащих фосфорильные и азофенильные группы

New meso-tetrasubstituted porphyrins of interest as heterotopic ligands were synthesized. Substances are investigated by methods of electronic and IR-spectroscopy, МALDI-TOF mass-spectrometry, 1 H NMR spectroscopy and elemental analysisСинтезированы новые мезо-тетразамещённые порфирины, представляющие интерес в качестве гетеротопных лигандов. Соединения исследованы методами ИК- и электронной спектроскопии поглощения, МALDI-TOF-масс-спектрометрии

Surface patterning of carbon nanotubes can enhance their penetration through a phospholipid bilayer

Nanotube patterning may occur naturally upon the spontaneous self-assembly of biomolecules onto the surface of single-walled carbon nanotubes (SWNTs). It results in periodically alternating bands of surface properties, ranging from relatively hydrophilic to hydrophobic, along the axis of the nanotube. Single Chain Mean Field (SCMF) theory has been used to estimate the free energy of systems in which a surface patterned nanotube penetrates a phospholipid bilayer. In contrast to un-patterned nanotubes with uniform surface properties, certain patterned nanotubes have been identified that display a relatively low and approximately constant system free energy (10 kT) as the nanotube traverses through the bilayer. These observations support the hypothesis that the spontaneous self-assembly of bio-molecules on the surface of SWNTs may facilitate nanotube transduction through cell membranes.Comment: Published in ACS Nano http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/nn102763

Влияние рентгенологических признаков коллатеральной вентиляции в сочетании с другими факторами на результаты клапанной бронхоблокации у пациентов с деструктивными формами туберкулеза легких

Introduction. According to studies on the treatment of emphysema, the absence of CT signs of collateral ventilation correlates with the results of valvular blocking procedure, but there is not any data on the relationship between the signs of collateral ventilation and the results of bronchial valve treatment in destructive forms of pulmonary tuberculosis.Study goals: to study the effect of CT features of collateral ventilation in combination with other factors on the results of valvular bronchial blocking in patients with destructivepulmonary pathology in tuberculosis.Materials and methods. Тhe study is based on the results of evaluation of chest CT data of patients with various pathology of pulmonary tuberculosis before and after valvular blocking procedure.Results. Сorrelations between such characteristics as collateral ventilation, additional factors and valvular treatment effects have been determined, and prognostic models estimating the success of valve therapy have been constructed.Conclusion. Positive pleural integrity symptom is a predictor of lobe volume reduction after bronchial valve treatment. Lobe volume reduction during valve therapy is a prognostic factor for cavity’s closure. Введение. По данным исследований, посвященных лечению эмфиземы, отсутствие рентгенологических признаков коллатеральной вентиляции коррелирует с результатами клапанной бронхоблокации, но нет никаких данных о связи между признаками коллатеральной вентиляции и результатами бронхоблокации при деструктивных формах туберкулеза легких.Цель исследования: изучение влияния рентгенологических признаков коллатеральной вентиляции в сочетании с другими факторами на результаты клапанной бронхоблокации у пациентов с деструктивными формами туберкулеза легких.Материалы и методы. Исследование основано на результатах оценки рентгенологом данных компьютерной томографии органов грудной полости пациентов с деструктивными формами туберкулеза легких до и после проведения клапанной бронхоблокации.Результаты. Оценены взаимосвязи между признаками коллатеральной вентиляции, дополнительными факторами и эффектами бронхоблокации, построены прогностические модели достижения результатов клапанной бронхоблокации.Заключение. Положительный симптом целостности плевры является предиктором уменьшения объема доли после клапанной бронхоблокации. Уменьшение объема доли при клапанной бронхоблокации является прогностическим фактором закрытия полости деструкции.

A CLASP-modulated cell edge barrier mechanism drives cell-wide cortical microtubule organization in Arabidopsis

It is well known that the parallel order of microtubules in the plant cell cortex defines the direction of cell expansion, yet it remains unclear how microtubule orientation is controlled, especially on a cell-wide basis. Here we show through 4D imaging and computational modelling that plant cell polyhedral geometry provides spatial input that determines array orientation and heterogeneity. Microtubules depolymerize when encountering sharp cell edges head-on, whereas those oriented parallel to those sharp edges remain. Edge-induced microtubule depolymerization, however, is overcome by the microtubule-associated protein CLASP, which accumulates at specific cell edges, enables microtubule growth around sharp edges and promotes formation of microtubule bundles that span adjacent cell faces. By computationally modelling dynamic 'microtubules on a cube' with edges differentially permissive to microtubule passage, we show that the CLASP-edge complex is a 'tuneable' microtubule organizer, with the inherent flexibility to generate the numerous cortical array patterns observed in nature

Synthesis of meso-tetrasubstituted porphyrins, containing phosphoryl and azophenyl group

New meso-tetrasubstituted porphyrins of interest as heterotopic ligands were synthesized. Substances are investigated by methods of electronic and IR-spectroscopy, МALDI-TOF mass-spectrometry, 1 H NMR spectroscopy and elemental analysi

Mechano-bactericidal mechanism of graphene nanomaterials

Growing interest in the bactericidal effect of graphene and graphene-derived nanomaterials has led to the investigation and effective publication of the bactericidal effects of the substratum, many of which present highly conflicting material. The nature of bacterial cell death on graphene bio-interfaces, therefore, remains poorly understood. Here, we review recent findings on the bactericidal effect of graphene and graphene-derived nanomaterials, and proposed mechanisms of cell inactivation, due to mechanical contact with graphene materials, including lipid extraction, physical damage to membranes and pore formation