Quantification et anomalies en spectroscopie des électrons Auger

Certains aspects quantitatifs de la spectroscopie des électrons Auger ont été examinés à l’aide de la méthode de la “monocouche métallique étalon”. Les résultats obtenus pour différents systèmes adsorbat métallique sur substrat métallique montrent l’existence d’anomalies liées à des effets de diffraction ou de rétroémission des électrons Auger. En conséquence, la quantification de la spectroscopie des électrons Auger à l’aide des paramètres élémentaires ou des facteurs de sensibilité peut être entachée d’erreurs importantes

Premiers stades d'oxydations d'alliages métalliques complexes Al-Cu et AlCo

Les alliages métalliques complexes (CMAs) sont des intermétalliques dont la structure est basée sur une maille unitaire géante pouvant contenir jusqu à plusieurs milliers d atomes. La maille unitaire est décorée par des clusters de haute symétrie, qui gouvernent les propriétés physiques de ces matériaux mais, jusqu à présent, la réactivité chimique de ces matériaux a été peu étudiée. Le but de cette thèse était de comprendre l influence de la complexité structurale et de la nature du métal de transition sur les premiers stades d oxydation des alliages complexes Al-TM (TM= Co, Cu). L influence de la complexité structurale a été examinée en étudiant des intermétalliques appartenant à la même famille (Al-Co) mais présentant une complexité structurale différente (Al9Co2, 22 atomes/maille unitaire et Al13Co4, 102 atomes/maille unitaire). L influence du métal de transition a été étudiée en comparant les résultats obtenus sur Al9Co2, Al13Co4 et Al4Cu9 (52 atomes/maille unitaire). Les premiers stades d adsorption, sous ultravide, d oxygène moléculaire sur des surfaces propres Al4Cu9(110), Al9Co2(001) et Al13Co4(100) à différentes températures et dans une gamme de pression 10-8-10-7 mbar ont été suivis par LEED, XPS et STM.Pour les trois surfaces étudiées, seul l aluminium est oxydé dans les conditions expérimentales utilisées. A température ambiante une couche désordonnée d oxyde d aluminium d environ 1,34 nm est formée sur Al4Cu9, qui cristallise après chauffage à 650 C pour former un film d oxyde de structure sixton. Sur les surfaces d alliages Al-Co, la couche désordonnée formée à température ambiante est plus fine (0,54 à 0,43 nm) et ne cristallise pas après recuit. Par contre, un oxyde de structure sixton est formé après oxydation de la surface de Al9Co2 à 500 C. La formation de cette phase oxydée cristallisée est gouvernée par la compétition entre la ségrégation de l aluminium et la diffusion de l oxygène. Lorsque la ségrégation d aluminium est insuffisante ou la diffusion d oxygène trop rapide, cet oxyde n est pas observé. La mobilité des atomes d aluminium, liée au degré de covalence des liaisons intermétalliques, est donc le facteur prépondérant pour la structure du film d oxyde formé.Complex metallic alloys (CMAs) are intermetallics having a crystalline structure based on a giant unit cell which can contain up to several thousands of atoms. The cell structure is usually decorated with highly symmetric clusters which can affect the alloy physical properties. So far, very few studies of the chemical reactivity of these materials have been published. The aim of the thesis was to understand the influence of the structural complexity and of the nature of the transition metal on the oxidation of Al-TM (TM=Co, Cu). The influence of structural complexity was examined by studying intermetallics belonging to the same Al-Co family but showing different structural complexity (Al9Co2, 22 atoms/unit mesh and Al13Co4, 102 atoms/unit mesh). The effect of the transition metal was studied by comparing the results obtained on Al9Co2, Al13Co4 and Al4Cu9 (52 atoms/unit mesh) surfaces. The early stages of molecular oxygen adsorption on clean Al4Cu9(110), Al9Co2(001) and Al13Co4(100) surfaces at different temperatures and in the pressure range 10-8-10-7 mbar was followed using LEED, XPS and STM.For all surfaces studied, aluminum is the only element oxidised in our experimental conditions. At room temperature, a thin layer (1.34 nm thick) of disordered aluminium oxide is formed on Al4Cu9, which crystallises following annealing at 650 C to form a sixton structure. On the Al-Co surfaces, the disordered oxide layer formed at room temperature is thinner (0.53 to 0.43 nm) and remains disordered after annealing at various temperatures. However, an ordered oxide with the sixton structure is formed after oxidation of the Al9Co2 surface at 500 C. The formation of the ordered oxide layer is governed by the competition between aluminium segregation and oxygen diffusion. When aluminium segregation is too low or oxygen diffusion too fast, the ordered phase is not observed. Therefore, the aluminium atoms mobility, hence the degree of covalency of the intermetallic bonds, is the main parameter governing surface oxidation of these materials.PARIS11-SCD-Bib. électronique (914719901) / SudocSudocFranceF

Contribution à l'étude des mécanismes de sorption aux interfaces solide-liquide

CHATENAY MALABRY-Ecole centrale (920192301) / SudocSudocFranceF

Quasicrystals and complex metallic alloys: Trends for potential applications

International audienceAlthough the industrial development of Complex Metallic Alloys (CMAs) and Quasicrystals (QCs) has remained quite limited so far, these materials exhibit interesting and sometimes unexpected properties in terms of technological applications. A few selected examples of the most promising properties and trends for potential applications are presented

Influence of 1,2-diaminoethane on the mechanism of aluminium corrosion in sulphuric acid solutions

The influence of 1,2-diaminoethane (DAE) on aluminium corrosion in H2SO4 solutions (pH 3) was investigated. In pure H2SO4, rapid uniform corrosion is followed by inhibition due to the formation of stable Al-sulphate binuclear bidentate metal bound surface complexes via a ligand exchange mechanism with two neighbouring Al-OH2+ sites. Metastable pitting is also observed. DAE acts as a strong corrosion inhibitor for both uniform and localised corrosion, due to the formation of Al-DAE monodentate hydrogen-bond surface complexes either by direct adsorption of the protonated molecule on Al-OH sites or via a ligand exchange mechanism with the proton of an Al-OH2+ site. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved