Enantioselektive Allyladditionen und Diels-Alder Reaktionen - Effiziente Werkzeuge in der Synthese Tetrahydroanthrachinon- und Dihydro-α-pyron-haltiger Naturstoffe

Die Naturstoffsynthese wird von den eigenen Vertretern dieser Disziplin, nicht ganz uneitel,oft als die „Königsdisziplin“ in der organischen Chemie bezeichnet. Methoden und Reaktionen,die in zahllosen Forschungseinrichtungen und Arbeitskreisen, häufig auf Basis voneinfachen Modellverbindungen entwickelt und publiziert wurden, müssen ihre Anwendbarkeiterst in der Realität, der Naturstoff- oder Wirkstoffsynthese unter Beweis stellen.Die hier vorliegende Arbeit befasst sich mit den asymmetrischen Varianten der Allyladditionund Diels-Alder Reaktion in der Naturstoffsynthese, einerseits am Beispiel vonAltersolanol M und andererseits am Beispiel von Dihydro-a-pyron-haltigen Naturstoffenwie Rugulacton und Goniothalamin. Hierbei werden zwei unterschiedliche Ansätze zurRealisierung der asymmetrischen Varianten beschrieben. Während bei den Diels-AlderReaktionen ein chiraler Lewis-saurer Katalysator für die Enantioselektivität der Reaktionverantwortlich ist (Katalysatorkontrolle), wird die Asymmetrie der Allyladdition im erstenSchritt durch ein enantiomerenreines Auxiliar und im zweiten Schritt durch ein a-stereogenesReagenz kontrolliert (Reagenzkontrolle)

The ‘Mikami’-Catalyst in Enantioselective Diels–Alder Reactions of Juglone-Based Dienophiles with Different 1-Oxygenated Dienes: An Investigation on the Substitution Pattern Dependent Regioselectivity

A mechanistic study investigating the substitution pattern depending regioselectivity of enantioselective BINOL-Ti-catalyzed­ Diels–Alder reactions of juglone-based dienophiles with 1-oxygenated dienes is reported. The different influences of residues both on the diene as well as on the dienophiles are investigated giving a detailed picture of their role on the regioselectivity