Theoretical Study of Solvent Effects on 1,3- Dipolar Cycloaddition Reaction

في هذه الدراسة تم اجراء التحليل الانحداري لثابت التفاعل 15 مع معاملات المذيبات لمجموعتين من تفاعلات الاضافة الحلقي ال1و3-ثنائي القطب. الاولى هي تفاعل الازوميثاين(1)  مع السايكلواوكتاين (2),و اليينامين(3), و ثنائي مثيل اسيتيلين كاربوكسيليت(4). والمجموعة الثانية هي تفاعل النيترونات 5و6 مع الدايبولاروفيل 7 . كما تم اجراء الحسابات الشبه تجريبية للمتفاعلات حيث رسمت القيم الكمية الناتجة ضد معاملات التفاعل وضد معاملات المذيبات. وتم الحصول على نتائج متباينة الجودة لهذه التفاعلات. واجري تحليل رج الانحداري لغرض تصحيح الشذوذ الخطي للنماذج ذات المعاملات المتعددة. الغرض من هذه الدراسة هو الحصول على نموذج او نماذج والتي بواسطتها يمكن التنبؤ بالظروف المثالية للتفاعل قبل العمل المختبري.In the present study the regression analysis of the rate constant k 15with solvent parameters, for two sets of 1,3-dipolarcycloaddition reactions were done. The first was the reaction azomethine 1 with cyclooctyne 2, ynamine 3 and dimethyl acetylenecarboxylate (4) in different nonprotic solvents. The second were the reactions of the nitrones 5 and 6 with dipolarophile 7. Semiempirical calculations (PM3) were done for the reactants. The resulting quantum descriptors HOMO-LUMO and the transition state quantum descriptors (LUMOdipolarophile - HOMOdipole (HdL) and LUMOdipole – HOMOdipolarophile (LdH)) were plotted against solvent parameters, in order to obtain predictive computational models. Good to excellent correlations were obtained for these reactions. The multiparameteric models obtained were corrected for collinearity   by using Ridge regression