РЕНТГЕНОФЛУОРЕСЦЕНТНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЛАНТАНА В КАТАЛИЗАТОРАХ НА ОСНОВЕ ЦЕОЛИТА

The authors discuss the X-ray fluorescence technique to determinate lanthanum in synthetic catalysts based on Y zeolite used in oil refining. Samples of the catalysts were obtained by hydrothermal synthesis. The particle size of the zeolite powder and their chemical composition were measured by electron probe microanalyzer JXA 8200. The particle size of the zeolite powders varied in the range of 1-50 microns. The variation coefficient of the La2O3 content in the zeolite particles equaled to about 0.4. It is shown that the heterogeneity of lanthanum distribution in the catalyst particles may lead to a systematic error in X-ray fluorescence determination of its content. X-ray fluorescence measurements were carried out on a wavelength dispersive spectrometer S4 Pioneer (Bruker, AXS). The lanthanum Lα-line was selected as an analytical line at the X-ray fluorescence analysis. The coefficient of variation characterizing the precision of measurement was 0.61 %. The standard deviation of the calibration curve of content was: 0.007 % for the range 0.5-3 % and 0.021 % for the range 3-10 %. The variation coefficient characterizing the accuracy of the lanthanum determination was 1 to 5 % with the La2O3 content varying from 0.5 to 10 %.Key words: X-ray fluorescence analysis, catalysts based on Y zeolite, lanthanum(Russian)DOI: http://dx.doi.org/10.15826/analitika.2013.17.4.003T.S. Aisueva1, O.Y. Belozerova1, A.L. Finkelshtein1, N.Y. Bryanceva2, S.A. Skornikova2 1 Vinogradov Institute of Geochemistry SB RAS, Irkutsk, Russian Federation2 Irkutsk State Technical University, Irkutsk, Russian FederationПредложена методика рентгенофлуоресцентного определения лантана в синтетических катализаторах на основе цеолита Y, используемых при переработке нефти. Размер частиц порошков цеолитов и их химический состав определён с помощью электронно-зондового микроанализатора JXA 8200. Оценено влияние неоднородности распределения лантана в частицах катализатора на аналитический сигнал при рентгенофлуоресцентном анализе (РФА). Измерения интенсивности рентгеновской флуоресценции лантана выполнены на спектрометре с волновой дисперсией S8 Pioneer (Bruker,  AXS). В качестве аналитической линии при РФА выбрана Lα-линия лантана. Стандартное отклонение градуировочной характеристики определения La2O3  составило: 0.007 % мас. для диапазона 0.5-3 % мас. и 0.021 % мас. для диапазона 3-10 % мас. Коэффициент вариации, характеризующий правильность определения лантана, составил величину 1-5 % в диапазоне содержания от 0.5 до 10 % мас.Ключевые слова: рентгенофлуоресцентный анализ, катализаторы на цеолитах, лантанDOI: http://dx.doi.org/10.15826/analitika.2013.17.4.00

ИСПОЛЬЗОВАНИЕ СПОСОБА СТАНДАРТА-ФОНА ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ ЭЛЕМЕНТОВ В ДОННЫХ ОТЛОЖЕНИЯХ МЕТОДОМ РЕНТГЕНОФЛУОРЕСЦЕНТНОГО АНАЛИЗА С ПОЛНЫМ ВНЕШНИМ ОТРАЖЕНИЕМ

A technique for determining Al, K, Ca, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Ni, Cu, Zn, Rb, Sr and Ba in sediments by total reflection X-ray fluorescence (TXRF) was proposed. Sample preparation procedure consisting of suspending 20 mg of powdered sample in 2 ml of a 0.5% methylcellulose solution and depositing a volume 10 µL of a slurry on the reflector showed to be the most suitable. The sample preparation error did not exceed 10% for most analytes. In order to calculate the concentration of the elements, scattered radiation method was used where the analytical parameter was the ratio between the intensity of the analytical line and the intensity of the scattered incoherent radiation of the MoKα line. Using the intensity of the scattered incoherent radiation allowed taking into the account the variations in the surface density of the dried sample on the reflector. To control accuracy, certified “BIL-1” and “SGH-1” reference materials were used. It was shown that the scattered radiation method does not concede with the internal standard method widely used in TXRF and provides better results than the internal standard method in most cases.  The TXRF results obtained for the sediment samples were compared to the results obtained by a conventional X-ray fluorescence spectrometer. It was shown that the changes in the element content along with the core depth obtained by both methods, were consistent and had a common tendency.Key words: X-ray fluorescence analysis, XRF, total reflection X-ray fluorescence, TXRF, sediments, methylcellulose, internal standard, scattered radiation method (Russian)DOI: http://dx.doi.org/10.15826/analitika.2018.22.2.004G.V. Pashkova1,2, М.М. Mukhamedova 1,2, Т.S. Aisueva3, А.L. Finkelshtein1,3, А.А. Shchetnikov 1,4 1Institute of the Earth’s Crust, SB RAS, Lermontov st., 128, Irkutsk, 664033, Russian Federation2Irkutsk State University,1 K. Marx St., Irkutsk, 664003, Russian Federation3Vinogradov Institute of Geochemistry, SB RAS, Favorsky st., 1A, Irkutsk, 664033, Russian Federation4Irkutsk Scientific Center, SB RAS, Lermontov st., 134, Irkutsk, 664033, Russian FederationПредложена методика определения содержаний Al2О3, K2O, CaO, TiO2, V, Cr, MnO, Fe2O3, Ni, Cu, Zn, Rb, Sr и Ba в донных отложениях с помощью рентгеновского спектрометра с полным внешним отражением (ПВО). Способ подготовки проб, основанный на нанесении на подложку-отражатель 10 мкл суспензии, приготовленной из 20 мг измельченной пробы и 2 мл 0.5 % водного раствора метилцеллюлозы, выбран как оптимальный. Погрешность пробоподготовки для большинства аналитов не превышает 10 %. Для расчета содержаний элементов применили способ стандарта-фона, где аналитическим параметром является отношение интенсивности аналитической линии к интенсивности некогерентно рассеянного образцом первичного излучения MoKα-линии рентгеновской трубки. Использование интенсивности некогерентно рассеянного образцом первичного излучения позволяет учитывать вариации поверхностной плотности высушенной пробы на подложке. Контроль правильности определений с помощью стандартных образцов БИЛ-1 и СГХ-1 показал, что способ стандарта-фона не уступает широко используемому в рентгенофлуоресцентном анализе (РФА) с ПВО способу внутреннего стандарта, и в большинстве рассмотренных случаев обеспечивает лучшую правильность результатов. Проведено сравнение результатов РФА ПВО с результатами, полученными с помощью традиционного РФА для проб донных отложений. Показано, что изменения содержаний элементов по глубине керна, полученные двумя методами, имеют общую тенденцию и согласуются между собой.Ключевые слова: рентгенофлуоресцентный анализ, РФА, полное внешнее отражение, РФА ПВО, донные отложения, метилцеллюлоза, внутренний стандарт, способ стандарта-фонаDOI: http://dx.doi.org/10.15826/analitika.2018.22.2.00

РЕНТГЕНОФЛУОРЕСЦЕНТНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ БРОМА В ДОННЫХ ОТЛОЖЕНИЯХ ОЗЕР ДЛЯ ПАЛЕОКЛИМАТИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЙ

One of the signals of changing paleoclimate is the concentration of bromine which is increased in the warm periods and correlated with the content of organic matter in sediments. A conventional wavelength dispersive X-ray fluorescence analysis (WDXRF) and total reflection X-ray fluorescence analysis (TXRF) have been applied to study the bromine distributions in the sediments ofLakeBaikal andLakeKhara-Nur. In order to carry out WDXRF, the samples weighing about 200-300 mg with diameter of10 mm were pressed as tablets on the boric acid base; the bromine concentrations were calculated by the internal standard method with correction using fundamental parameters. For TXRF measurements the powdered sample weighing 20 mg was suspended in the surface-active solution of Triton X-100 and Ge solution was added for the internal standardization. The detection limits of bromine were 1 mg/kg and 0.4 mg/kg for WDXRF and TXRF respectively. It was shown that the results of the bromine determination obtained with different XRF techniques were comparable to each other and can be used for palaeoclimatic reconstruction. One of the main advantages of the offered WDXRF and TXRF techniques is the lack of necessity for the standard reference materials of sediments with certified content of bromine.Keywords: X-ray fluorescence analysis, XRF, TXRF, SRXRF, sediments, bromine, paleoclimate(Russian) DOI: http://dx.doi.org/10.15826/analitika.2015.19.4.008G.V. Pashkova1*, E.V. Ivanov2,T.S. Aisueva2, А.А. Shchetnikov1, Yu.N. Markova2, A.L. Finkelshtein2 1Institute of the Earth’s Crust, Siberian Branch of Russian Academy of Sciences, Irkutsk,  Russian Federation2Vinogradov Institute of Geochemistry, Siberian Branch of Russian Academy of Sciences, Irkutsk, Russian FederationОценена возможность использования традиционного рентгенофлуоресцентного метода анализа (РФА) с волновой дисперсией (РФА ВД) и РФА с полным внешним отражением (РФА ПВО) для изучения распределения брома по глубине керна на примере донных отложений о. Байкал и о. Хара-Нур. Для проведения РФА ВД излучатели массой 200-300 мг и диаметром10 мм прессовали в виде таблеток на подложке из борной кислоты; содержания брома рассчитывали способом внутреннего стандарта с коррекцией с использованием фундаментальных параметров. Для РФА ПВО из измельченной пробы массой 20 мг готовили суспензию на основе поверхностно-активного вещества Triton X-100, в которую добавляли внутренний стандарт – раствор Ge. Пределы обнаружения брома равны 1 мг/кг и 0.4 мг/кг для РФА ВД и РФА ПВО соответственно. Показано, что результаты определения брома, полученные с помощью разных вариантов РФА, сопоставимы между собой и могут быть использованы при палеоклиматических реконструкциях. Одним из основных преимуществ предлагаемых методик РФА ВД и РФА ПВО является отсутствие необходимости наличия стандартных образцов донных отложений с аттестованным содержанием брома.Ключевые слова: рентгенофлуоресцентный анализ, РФА, РФА ПВО, РФА СИ, донные отложения, бром, палеоклимат.DOI: http://dx.doi.org/10.15826/analitika.2015.19.4.00

X-ray fluorescence determination of bromine in lake sediments for paleoclimatic studies

Оценена возможность использования традиционного рентгенофлуоресцентного метода анализа (РФА) с волновой дисперсией (РФА ВД) и РФА с полным внешним отражением (РФА ПВО) для изучения распределения брома по глубине керна на примере донных отложений о. Байкал и о. Хара-Нур. Для проведения РФА ВД излучатели массой 200-300 мг и диаметром 10 мм прессовали в виде таблеток на подложке из борной кислоты; содержания брома рассчитывали способом внутреннего стандарта с коррекцией с использованием фундаментальных параметров. Для РФА ПВО из измельченной пробы массой 20 мг готовили суспензию на основе поверхностно-активного вещества Triton X-100, в которую добавляли внутренний стандарт - раствор Ge. Пределы обнаружения брома равны 1 мг/кг и 0.4 мг/кг для РФА ВД и РФА ПВО соответственно. Показано, что результаты определения брома, полученные с помощью разных вариантов РФА, сопоставимы между собой и могут быть использованы при палеоклиматических реконструкциях. Одним из основных преимуществ предлагаемых методик РФА ВД и РФА ПВО является отсутствие необходимости наличия стандартных образцов донных отложений с аттестованным содержанием брома.One of the signals of changing paleoclimate is the concentration of bromine which is increased in the warm periods and correlated with the content of organic matter in sediments. A conventional wavelength dispersive X-ray fluorescence analysis (WDXRF) and total reflection X-ray fluorescence analysis (TXRF) have been applied to study the bromine distributions in the sediments of Lake Baikal and Lake Khara-Nur. In order to carry out WDXRF, the samples weighing about 200-300 mg with diameter of 10 mm were pressed as tablets on the boric acid base; the bromine concentrations were calculated by the internal standard method with correction using fundamental parameters. For TXRF measurements the powdered sample weighing 20 mg was suspended in the surface-active solution of Triton X-100 and Ge solution was added for the internal standardization. The detection limits of bromine were 1 mg/kg and 0.4 mg/kg for WDXRF and TXRF respectively. It was shown that the results of the bromine determination obtained with different XRF techniques were comparable to each other and can be used for palaeoclimatic reconstruction. One of the main advantages of the offered WDXRF and TXRF techniques is the lack of necessity for the standard reference materials of sediments with certified content of bromine

Using Scattered Radiation Method in element analysis of sediments by total reflection X-ray fluorescence

A technique for determining Al, K, Ca, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Ni, Cu, Zn, Rb, Sr and Ba in sediments by total reflection X-ray fluorescence (TXRF) was proposed. Sample preparation procedure consisting of suspending 20 mg of powdered sample in 2 ml of a 0.5% methylcellulose solution and depositing a volume 10 µL of a slurry on the reflector showed to be the most suitable. The sample preparation error did not exceed 10% for most analytes. In order to calculate the concentration of the elements, scattered radiation method was used where the analytical parameter was the ratio between the intensity of the analytical line and the intensity of the scattered incoherent radiation of the MoK? line. Using the intensity of the scattered incoherent radiation allowed taking into the account the variations in the surface density of the dried sample on the reflector. To control accuracy, certified “BIL-1” and “SGH-1” reference materials were used. It was shown that the scattered radiation method does not concede with the internal standard method widely used in TXRF and provides better results than the internal standard method in most cases. The TXRF results obtained for the sediment samples were compared to the results obtained by a conventional X-ray fluorescence spectrometer. It was shown that the changes in the element content along with the core depth obtained by both methods, were consistent and had a common tendency.Предложена методика определения содержаний Al2О3, K2O, CaO, TiO2, V, Cr, MnO, Fe2O3, Ni, Cu, Zn, Rb, Sr и Ba в донных отложениях с помощью рентгеновского спектрометра с полным внешним отражением (ПВО). Способ подготовки проб, основанный на нанесении на подложку-отражатель 10 мкл суспензии, приготовленной из 20 мг измельченной пробы и 2 мл 0.5 % водного раствора метилцеллюлозы, выбран как оптимальный. Погрешность пробоподготовки для большинства аналитов не превышает 10 %. Для расчета содержаний элементов применили способ стандарта-фона, где аналитическим параметром является отношение интенсивности аналитической линии к интенсивности некогерентно рассеянного образцом первичного излучения Mo K ?-линии рентгеновской трубки. Использование интенсивности некогерентно рассеянного образцом первичного излучения позволяет учитывать вариации поверхностной плотности высушенной пробы на подложке. Контроль правильности определений с помощью стандартных образцов БИЛ-1 и СГХ-1 показал, что способ стандарта-фона не уступает широко используемому в рентгенофлуоресцентном анализе (РФА) с ПВО способу внутреннего стандарта, и в большинстве рассмотренных случаев обеспечивает лучшую правильность результатов. Проведено сравнение результатов РФА ПВО с результатами, полученными с помощью традиционного РФА для проб донных отложений. Показано, что изменения содержаний элементов по глубине керна, полученные двумя методами, имеют общую тенденцию и согласуются между собой.Current research was performed using the equipment of SB RAS “Geodynamics and Geochronology” joint use center. The X-ray fluorescence analysis and the development of analytical procedures were supported by the Russian Science Foundation (project № 17-77-10118). The expeditionary research to collect the core of the bottom sediments of Lake Hara-Nur were carried out with the financial support of the Russian Science Foundation (project № 16-17-10079), Russian Foundation for the Fundamental Research (project № 16-05-00586), and integration project (№ 0341-2016-001).Исследования выполнены с использованием оборудования ЦКП «Геодинамика и геохронология» ИЗК СО РАН. Рентгенофлуоресцентный анализ и методические разработки проведены за счет финансовой поддержки Российского научного фонда (проект № 17-77-10118). Проведение экспедиционных исследований для отбора керна донных отложений озера Хара-Нур выполнены за счет финансовой поддержки РНФ № 16-17-10079, РФФИ № 16-05-00586, итеграционного проекта № 0341-2016-001

РЕНТГЕНОФЛУОРЕСЦЕНТНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПЛАТИНЫ, РЕНИЯ, ПАЛЛАДИЯ В КАТАЛИЗАТОРАХ НА ОСНОВЕ ОКСИДА АЛЮМИНИЯ Татьяна Санжаевна Айсуева, Александр Львович Финкельштейн, Ольга Юрьевна Белозерова, Светлана Афанасьевна Скорникова

The techniques have been developed for XRF determination of platinum, rhenium and palladium in the catalysts based on the aluminum oxide. The content of Pt and Re in the platinum-rhenium catalysts varied within 0.2-0.5 % w/w, whereas the content of Pd in the palladium catalysts ranged from 0.4 to 2 % w/w. The analytical lines were selected to be Pt Lα, Re Lβ and Pd Kα. The material of platinum-rhenium catalysts (2.5 g) was pressed to produce the tablets with adding synthetic wax (0.1 g) as a binder.  The sample preparation of palladium catalysts consisted of hot pressing of a blend:0.3 g of catalyst with2 g powder cellulose. For constructing graduation characteristics the analysts used catalyst samples with known content of the elements to be analyzed and the samples with certified contents.  The coefficient of variation characterizing the within-laboratory precision is 0.5% for Pt, Re and 1.6% for Pd. The results of XRF determination are comparable with the contents in reference materials and results of spectrophotometric determination. The accuracy of XRF determination was defined as 0.01 % w/w for Pt, Re with contents 0.2 – 0.4 % w/w, for Pd it was 0.02 % w/w within content range 1 - 2 % w/w and about 0.01 % w/w with content 0.5 % w/w.Key words: X-ray fluorescence analysis, catalysts based on the aluminum oxide, platinum, rhenium, palladium (Russian)DOI: http://dx.doi.org/10.15826/analitika.2014.18.4.006T.S. Aisueva1, A.L. Finkeshtein1, O.Y. Belozerova1, S.A. Skornikova21Vinogradov Institute of Geochemistry SB RAS, Irkutsk, Russian Federation2Irkutsk State Technical University, Irkutsk, Russian FederationREFERENCES1. Analiticheskaia khimiia metallov platinovoi gruppy. Sbornik obzornykh statei [Analytical chemistry of platinum group metals. Collection of review articles]. Sost. i red. Yu.A. Zolotov, G.V. Varshal, V.M. Ivanov. Moscow: Editorial URSS, 2003. 592 p. (in Russian).2. Bukhriakov V.A., Alekseeva T.Yu., Baranovskaia V.B., Karpov Yu.A. [State of normative documentation on analytical control catalyst with precious metals]. Zavodskaia laboratoriia. Diagnostika materialov [Industrial laboratory. Diagnostics of materials], 2005, vol. 71, no. 2, pp. 54-58 (in Russian).3. Dal'nova O.A., Shiriaeva O.A., Karpov Yu.A., Alekseeva T.Yu., Shiriaev A.A., Filatova D.G. [Sorption-Atomic-Absorption Determination of Pt, Pd and Rh in Dead Autocatalyst]. Zavodskaia laboratoriia. Diagnostika materialov [Industrial laboratory. Diagnostics of materials], 2009, vol. 75, no. 8, pp. 18-22 (in Russian).4. Goncalves A., Dom´ınguez J. R., Alvarado J. Determination of Pd, Pt and Rh in vehicles escape fumes by GF-AAS and ICP-OES. Talanta, 2008, vol. 75, pp. 523–527. doi:10.1016/j.talanta.2007.11.055.5. Maliutina T.M., Alekseeva T.Yu., D'iachkova A.V., Kudriavceva G.S., Berliner L.D., Karpov Yu.A. [Determination of Platinum and Palladium in Waste Catalysts using Inductive Coupled Plasma Atomic Emission Spectroscopy after Opening the Sample by High-Temperature Fusion]. Zavodskaia laboratoriia. Diagnostika materialov [Industrial laboratory. Diagnostics of materials], 2009, vol. 75, no. 1, pp. 4-7 (in Russian).6. Alloncle G., Gilon N., Lienemann C.-P., Morin S. A new method for quantitative analysis of metal content in heterogeneous catalysts: Laser ablation ICP AES. C. R. Chimie, 2009, vol. 12, no. 6-7, pp. 637-646. doi:10.1016/j.crci.2008.07.007.7. Nakajima J. Ohno M., Chikama K., Seki T., Oguma K. Determination of traces of palladium in stream sediment and auto catalyst by FI-ICP-OES using on-line separation and preconcentration with QuadraSil TA. Talanta, 2009, vol. 79, pp. 1050–1054. doi:10.1016/j.talanta.2009.02.035.8. Manshilin V.A., Vinokurova E.K., Kapeloshnyi S.A. [Determination of Pt, Pd, Re in samples of spent catalysts by atomic emission spectrometry with an induction plasma]. Metody i ob"ekty khimicheskogo analiza [Methods and objects of chemical analysis], 2009, vol. 4, no. 1, pp. 97-100 (in Russian).9. D'iachkova A.V., Maliutina T.M., Alekseeva T. Yu., Karpov Yu.A. [Chemical Preparation of the Samples of Spent Automotive Catalysts for Subsequent Determination of Platinum, Palladium and Rhodium by Atomic Emission Spectrometry with Inductively Coupled Plasma]. Zavodskaia laboratoriia. Diagnostika materialov [Industrial laboratory. Diagnostics of materials], 2011, vol. 77, no. 6, pp. 3-9 (in Russian).10. Borisov O. V., Coleman D. M., Oudsema K. A. and Carter R. O. Determination of Platinum, Palladium, Rhodium and Titanium in Automotive Catalytic Converters Using Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry With Liquid Nebulization. Journal of Analytical Atomic Spectrometry, 1997, vol. 12, no. 2. pp. 239-246. doi: 10.1039/A605159F.11. Simitchiev K., Stefanova V, Kmetov V., Andreev G., Sanchez A., Canals A. Investigation of ICP-MS spectral interferences in the determination of Rh, Pd and Pt in road dust: Assessment of correction algorithms via uncertainty budget analysis and interference alleviation by preliminary acid leaching. Talanta, 2008, vol. 77, pp. 889-896. doi:10.1016/j.talanta.2008.07.041.12. Borisov O. V., Coleman D. M., Carter R. O. Determination of Vanadium, Rhodium and Platinum in Automotive Catalytic Converters Using Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry With Spark Ablation. Journal of Analytical Atomic Spectrometry, 1997, vol. 12, no. 2, pp. 231-237. doi: 10.1039/A605142A.13. Asimellis G., Michos N., Fasaki I., Kompitsas M. Platinum group metals bulk analysis in automobile catalyst recycling material by laser-induced breakdown spectroscopy. Spectrochimica Acta Part B, 2008, vol. 63, pp. 1338-1343. doi:10.1016/j.sab.2008.09.016.14. Allmann S., Blumberg P. Analysis of automobile-exhaust emission-control catalysts. Talanta, 1980, vol. 27, pp. 827-833.15. Lynch J. Physico-chemical Analysis of Industrial catalysts. A practical guide to characterization. Paris: Edition TECHNIP, 2003, 305 p.16. Van Meel K., Smekens A., Behets M., Kazandjian P. and Van Grieken R. Determination of Platinum, Palladium, and Rhodium in Automotive Catalysts Using High-Energy Secondary Target X-ray Fluorescence Spectrometry. Anal. Chem., 2007, vol. 79, no. 16, pp. 6383-6389. doi: 10.1021/ac070815r.17. Katalog katalizatorov, adsorbentov, nositelei, osushitelei, ceolitov [Catalog of catalysts, adsorbents, carriers, dehumidifiers, zeolites]. Available at: http://www.kataliz.ru/product.files/kataliz.doc (accessed 11 February 2014) (in Russian).18. Losev N.F. Kolichestvennyi rentgenospektral'nyi fluorestsentnyi analiz [Quantitative X-ray fluorescence analysis], Moscow, Nauka Publ., 1969. 336 p. (in Russian).19. Gunicheva T.N., Pashkova G.V., Chuparina E.V. [Results of studing of hot pressing adaptability for nondestructive X-ray fluorescence analysis of plants]. Analitika i kontrol' [Analytics and Control], 2005, vol.9, no.3, pp. 273-279 (in Russian).Предложены методики рентгенофлуоресцентного определения платины, рения и палладия в катализаторах на основе оксида алюминия. Содержание Pt и Re в платинорениевых катализаторах варьировало в диапазоне 0.2-0.5 % мас., содержание Pd в палладиевых катализаторах – от 0.4 до 2 % мас. В качестве аналитических линий выбраны Pt Lα, Re Lβ и Pd Kα. Материал платинорениевых катализаторов (2.5 г) прессовали в виде таблеток с добавлением синтетического воска (0.1 г) в качестве связующего вещества. Пробоподготовка палладиевых катализаторов заключалась в горячем прессовании смеси 0.3 г катализатора с 2 г порошковой целлюлозы. Для построения градуировочных характеристик использовали образцы катализаторов с известным содержанием определяемых элементов и образцы с аттестованными содержаниями. Коэффициент вариации, характеризующий внутрилабораторную прецизионность, составил для Pt, Re менее 0.5 % и для Pd – 1.6 %. Результаты рентгенофлуоресцентного определения сопоставлены с содержаниями в стандартных образцах и с результатами спектрофотометрического определения. Погрешность рентгенофлуоресцентного определения составила для Pt, Re  ~0.01 % мас. при содержаниях 0.2-0.4 % мас., для Pd - 0.02 % мас.  в диапазоне 1-2 % мас. и ~0.01 % – при содержании Pd менее 0.5 % мас.Ключевые слова: рентгенофлуоресцентный анализ, катализаторы на основе оксида алюминия, платина, рений, палладий DOI: http://dx.doi.org/10.15826/analitika.2014.18.4.006  ЛИТЕРАТУРААналитическая химия металлов платиновой группы. Сборник обзорных статей: Сост. и ред. Ю.А.Золотов, Г.В.Варшал, В.М.Иванов. М.: Едиториал УРСС, 2003. 592 с.Состояние нормативной документации по аналитическому контролю катализаторов, содержащих драгоценные металлы / В.А. Бухряков [и др.] // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2005. Т. 71, № 2. С. 54-58.Сорбционно-атомно-абсорбционное определение платины, палладия и родия в отработанных автокатализаторах / О.А. Дальнова [и др.] // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2009. Т. 75, № 8. С. 18-22.Goncalves A., Dom´ınguez J. R., Alvarado J. Determination of Pd, Pt and Rh in vehicles escape fumes by GF-AAS and ICP-OES // Talanta. 2008. V. 75. P. 523–527.Определение платины и палладия в отработанных катализаторах методом атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой после вскрытия пробы высокотемпературным сплавлением / Т.М. Малютина [и др.] // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2009. Т. 75, № 1. С. 4-7.A new method for quantitative analysis of metal content in heterogeneous catalysts: Laser ablation ICP AES / G. Alloncle [et al.] // C. R. Chimie. 2009. V. 12, № 6-7. P. 637-646.Determination of traces of palladium in stream sediment and auto catalyst by FI-ICP-OES using on-line separation and preconcentration with QuadraSil TA / J. Nakajima [et al.] // Talanta. 2009. V. 79. P. 1050-1054.Маншилин В.А., Винокурова Е.К., Капелошный С.А. Определение массовой доли Pt, Pd, Re в пробах отработанных катализаторов методом атомно-эмиссионной спектрометрии с индукционной плазмой // Методы и объекты химического анализа. 2009. Т. 4, № 1. С. 97-100.Химическая подготовка проб отработанных автомобильных катализаторов для последующего определения платины, палладия и родия методом атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой / А.В. Дьячкова [и др.] // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2011. Т. 77, № 6. С. 3-9.Determination of Platinum, Palladium, Rhodium and Titanium in Automotive Catalytic Converters Using Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry With Liquid Nebulization / O. V. Borisov [et al.] // Journal of Analytical Atomic Spectrometry. 1997. V. 12, № 2. P. 239-246.Investigation of ICP-MS spectral interferences in the determination of Rh, Pd and Pt in road dust: Assessment of correction algorithms via uncertainty budget analysis and interference alleviation by preliminary acid leaching / K. Simitchiev [et al.] // Talanta. 2008. V. 77. P. 889-896.Borisov O. V., Coleman D. M., Carter R. O. Determination of Vanadium, Rhodium and Platinum in Automotive Catalytic Converters Using Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry With Spark Ablation // Journal of Analytical Atomic Spectrometry. 1997. V. 12, № 2. P. 231-237.Platinum group metals bulk analysis in automobile catalyst recycling material by laser-induced breakdown spectroscopy / G. Asimellis [et al.] // Spectrochimica Acta Part B. 2008. V. 63. P. 1338-1343.Allmann S., Blumberg P. Analysis of automobile-exhaust emission-control catalysts // Talanta. 1980. V. 27. P. 827-833.Lynch J. Physico-chemical Analysis of Industrial catalysts. A practical guide to characterization.Paris: Edition TECHNIP, 2003. 305 p.Determination of Platinum, Palladium, and Rhodium in Automotive Catalysts Using High-Energy Secondary Target X-ray Fluorescence Spectrometry / K. Van Meel [et al.] // Anal. Chem. 2007. V. 79, № 16. P. 6383-6389.Каталог катализаторов, адсорбентов, носителей, осушителей, цеолитов // ОАО «АЗК и ОС», Ангарск. [Электронный ресурс]: http://www.kataliz.ru/product.files/kataliz.doc (дата обращения: 11.02.2014).Лосев Н.Ф. Количественный рентгеноспектральный флуоресцентный анализ. М.: Наука, 1969. 336 с.Гуничева Т.Н., Пашкова Г.В., Чупарина Е.В. Результаты изучения применимости способа горячего прессования для недеструктивного РФА растительных материалов // Аналитика и контроль. 2005. Т. 9, № 3. С. 273-279

Determination of platinum, rhenium and palladium in the katalysts based on the aluminium oxide by X-ray fluorescence analysis

Предложены методики рентгенофлуоресцентного определения платины, рения и палладия в катализаторах на основе оксида алюминия. Содержание Pt и Re в платинорениевых катализаторах варьировало в диапазоне 0.2-0.5 % мас., содержание Pd в палладиевых катализаторах - от 0.4 до 2 % мас. В качестве аналитических линий выбраны Pt L α, Re L β и Pd K α. Материал платинорениевых катализаторов (2.5 г) прессовали в виде таблеток с добавлением синтетического воска (0.1 г) в качестве связующего вещества. Пробоподготовка палладиевых катализаторов заключалась в горячем прессовании смеси 0.3 г катализатора с 2 г порошковой целлюлозы. Для построения градуировочных характеристик использовали образцы катализаторов с известным содержанием определяемых элементов и образцы с аттестованными содержаниями. Коэффициент вариации, характеризующий внутрилабораторную прецизионность, составил для Pt, Re менее 0.5 % и для Pd - 1.6 %. Результаты рентгенофлуоресцентного определения сопоставлены с содержаниями в стандартных образцах и с результатами спектрофотометрического определения. Погрешность рентгенофлуоресцентного определения составила для Pt, Re ~0.01 % мас. при содержаниях 0.2-0.4 % мас., для Pd - 0.02 % мас. в диапазоне 1-2 % мас. и ~0.01 % - при содержании Pd менее 0.5 % мас.The techniques have been developed for XRF determination of platinum, rhenium and palladium in the catalysts based on the aluminum oxide. The content of Pt and Re in the platinum-rhenium catalysts varied within 0.2-0.5 % w/w, whereas the content of Pd in the palladium catalysts ranged from 0.4 to 2 % w/w. The analytical lines were selected to be Pt L α, Re Lβ and Pd K α. The material of platinum-rhenium catalysts (2.5 g) was pressed to produce the tablets with adding synthetic wax (0.1 g) as a binder. The sample preparation of palladium catalysts consisted of hot pressing of a blend: 0.3 g of catalyst with 2 g powder cellulose. For constructing graduation characteristics the analysts used catalyst samples with known content of the elements to be analyzed and the samples with certified contents. The coefficient of variation characterizing the within-laboratory precision is <0.5% for Pt, Re and 1.6% for Pd. The results of XRF determination are comparable with the contents in reference materials and results of spectrophotometric determination. The accuracy of XRF determination was defined as 0.01 % w/w for Pt, Re with contents 0.2 - 0.4 % w/w, for Pd it was 0.02 % w/w within content range 1 - 2 % w/w and about 0.01 % w/w with content <0.5 % w/w

Determination of lanthanum in synthetic catalysts based on zeolite by X-ray fluorescence analysis

Предложена методика рентгенофлуоресцентного определения лантана в синтетических катализаторах на основе цеолита Y, используемых при переработке нефти. Размер частиц порошков цеолитов и их химический состав определён с помощью электронно-зондового микроанализатора JXA 8200. Оценено влияние неоднородности распределения лантана в частицах катализатора на аналитический сигнал при рентгенофлуоресцентном анализе (РФА). Измерения интенсивности рентгеновской флуоресценции лантана выполнены на спектрометре с волновой дисперсией S8 Pioneer (Bruker, AXS). В качестве аналитической линии при РФА выбрана L α-линия лантана. Стандартное отклонение градуировочной характеристики определения LaThe authors discuss the X-ray fluorescence technique to determinate lanthanum in synthetic catalysts based on Y zeolite used in oil refining. Samples of the catalysts were obtained by hydrothermal synthesis. The particle size of the zeolite powder and their chemical composition were measured by electron probe microanalyzer JXA 8200. The particle size of the zeolite powders varied in the range of 1-50 microns. The variation coefficient of the L