10 research outputs found
Darstellung von ThioĂ€thern ĂŒber Pyridiniumsalze
2.4â und 2.6âDinitroâphenylâpyridiniumsalze bilden mit Mercaptanen und Thiophenolen in siedendem Pyridin oder Ăthanol innerhalb von 3â10 Min. mit 70â90âproz. Ausbeute ThioĂ€ther. An Stelle der Pyridiniumsalze lassen sich auch die pâToluolsulfoester von dinitrierten Phenolen oder DinitroâhalogenarylâVerbindungen in Pyridin umsetzen. Die Reaktion stellt eine zweimalige nucleophile Substitution (SN2âTypus) dar. Beziehungen zwischen der Ătherbildung aus Pyridiniumsalzen und der Ătherspaltung durch Pyridiniumsalze und Pyridin werden an analogen Beispielen aus der Reihe der PhenolĂ€ther und der Diphenylsulfide aufgezeigt. Zunehmende Substitution mit negative elktromeren Nitrogruppen bewirkt, daĂ die nucleophile Entstehung der Ăther in deren nucleophile Zerlegung ĂŒbergeht. Dieser Zustand wird, entsprechend dem elektronegativeren Verhalten des Sauerstoffs, bei den PhenolĂ€thern eher erreicht als bei den ThiophenolĂ€thern.2.4â und 2.6âDinitroâphenylâpyridiniumsalze bilden mit Mercaptanen und Thiophenolen in siedendem Pyridin oder Ăthanol innerhalb von 3â10 Min. mit 70â90âproz. Ausbeute ThioĂ€ther. An Stelle der Pyridiniumsalze lassen sich auch die pâToluolsulfoester von dinitrierten Phenolen oder DinitroâhalogenarylâVerbindungen in Pyridin umsetzen. Die Reaktion stellt eine zweimalige nucleophile Substitution (SN2âTypus) dar. Beziehungen zwischen der Ătherbildung aus Pyridiniumsalzen und der Ătherspaltung durch Pyridiniumsalze und Pyridin werden an analogen Beispielen aus der Reihe der PhenolĂ€ther und der Diphenylsulfide aufgezeigt. Zunehmende Substitution mit negative elktromeren Nitrogruppen bewirkt, daĂ die nucleophile Entstehung der Ăther in deren nucleophile Zerlegung ĂŒbergeht. Dieser Zustand wird, entsprechend dem elektronegativeren Verhalten des Sauerstoffs, bei den PhenolĂ€thern eher erreicht als bei den ThiophenolĂ€thern
Spaltung von Disulfiden zu Arsen (III)âmercaptiden
Aliphatische und aromatische Disulfide werden in wĂ€Ărigâoder alkoholischâalkalischer Lösung mit Alkaliarsenit reduzierend zu Thiolen gespalten. Diese setzen sich beim AnsĂ€uern mit ĂŒberschĂŒssiger Arsen (III)âVerbindung zu gut kristallisierenden Arsenâtrimercaptiden, As (SR)3, um, die sich wie âstabilisierter Formenâïž der freien Thiole verhalten. Aus den Trithioarseniten erhĂ€lt man die Mercaptoverbindungen durch Hydrolyse mit SalzsĂ€ureâEisessig in Gegenwart von Schwefelwasserstoff zurĂŒck. Die Beziehungen zwischen Arsenâmercaptiden, Disulfiden und freien Thiolen werden am Beispiel des 2.6âDinitroâ4âmercaptoâphenols und seiner MethylĂ€ther genauer abgehandelt. Arsenâtrisâphenylmercaptid hemmt das Wachstum von Staphylococcus aureus, Escherichia coli und Saccharomyces carlsbergensis total in einer Konzentration von 1.7â6.8·10â5 g/ccm