Über die Inhaltsstoffe des grünen Knollenblätterpilzes, LI. Die Cycloamanide, monocyclische Peptide; Isolierung und Strukturaufklärung eines cyclischen Heptapeptids (CyA B) und zweier cyclischer Oktapeptide (CyA C und CyA D)

Aus dem in Ethylacetat, nicht aber in Petrolether löslichen Anteil der Inhaltsstoffe von Amanita phalloides, aus dem seinerzeit Antamanid (5) isoliert wurde, wurden durch eine Reihe chromatographischer Verfahren außer dem bekannten Phallin A (1) die weiteren monocyclischen Peptide cyclo‐(Pro‐Ser‐Phe‐Phe‐Phe‐Pro‐Ile) (2), cyclo‐(Pro‐Met(O)‐Leu‐Gly‐Phe‐Leu‐Val‐Leu) (3, R‐ und S‐Sulfoxide) und cyclo‐(Pro‐Met(O)‐Leu‐Gly‐Phe‐Leu‐Pro‐Leu) (4, R‐ und S‐Sulfoxide) isoliert und in ihrer Konstitution durch Dansyl‐Edman‐Abbau geeigneter linearer Peptide aufgeklärt. Die monocyclischen Peptide (außer Antamanid) werden als Cycloamanide (CyA) bezeichnet, wobei 1 die Bezeichnung CyA A, 2 CyA B, 3 CyA C und 4 CyA D erhalten

Bestimmung der Bindungsstelle von Sialinsäureresten in Oligosacchariden mit Hilfe von Perjodat

Ketoside der Lactaminsäure ergeben nach Einwirkung von NaJO4, von NaBH4 und Säurehydrolyse eine N-Acetyl-heptulosaminsäure. Ist die Sialinsäure mit dem C-Atom 6 einer Hexopyranose verknüpft, so entsteht dabei das Glycerin-(1)-ketosid dieser Heptulosaminsäure. Für 7 Oligosaccharide aus Frauenmilch bzw. Kuh-Colostrum, bei denen die Verknüpfungsstellen des Sialinsäurerestes noch unbekannt waren, ließen sich die Strukturformeln ermitteln. In der Dilactaminyllactose aus Kuh-Colostrum sind die beiden Sialinsäurereste direkt miteinander in 2→8-Stellung verbunden

Über ein kristallisiertes, Lea-aktives Hexasaccharid aus Frauenmilch

Ein neues, durch Chromatographie an Cellulose-Säulen gewonnenes Hexasaccharid (Lacto-N-difucohexaose II) kristallisiert aus Wasser/Methanol in Blättchen, die 4 Moll. Kristallwasser enthalten. Die Hexaose II ist serologisch als Lewisa-Faktor wirksam. Sie enthält zwei Fucosereste und liefert bei partieller Säurehydrolyse u. a. Lacto-N-tetraose. Die Stellung der beiden Fucosereste entsprechend Formel I folgt aus der negativen MORGAN-ELSON-Reaktion und der Bildung von Arabinose nach Oxydation mit Perjodat und anschließender Säurehydrolyse

Über die Lacto-Difuco-Tetraose Der Frauenmilch. Ein Beitrag zur Strukturspezifität der Blutgruppensubstanz Le

Das aus 1 Mol. D-Glucose, 1 Mol. D-Galaktose und 2 Moll. L-Fucose aufgebaute Tetrasaccharid der Frauenmilch, das in Substanz isoliert wurde, ist stark linksdrehend: [α]D20 = −106° (H2O). Bei partieller Säurehydrolyse liefert es u. a. das Trisaccharid Fucosidolactose, dessen Konstitution bereits geklärt wurde. Der zweite Fucoserest ist mit dem Hydroxyl am C-Atom 3 des Glucoserestes der Lactose verbunden (Abbau zu Arabinose durch Perjodat-Oxydation und anschließende Spaltung durch Säure). Der Lacto-difuco-tetraose, die in serologischen Hemmungsversuchen die Eigenschaften einer Blutgruppensubstanz Leb aufweist, kommt somit die Strukturformel I zu

Die Konstitution der Lacto-Nneotetraose

Die durch partielle Säurehydrolyse des pentasaccharids c erhaltene Lacto-N-neotetraose Kristallisiert aus Äthanol in der α-From mit 3 Moll. Kristallwasser. Sie ist aus 1. Mol. Glucose, 2 Moll. Galaktose und 1 Mol. N-Acetyl-glucosamin aufgebaut. Auf Grund von_Ergebnissen der Hydrierung, Perjodatspaltung, Methylierung und partieller Hydrolysen kommt der Lacto-N-neotetraose die Formel 1 zu

Differences in substrate specificity of myxovirus neuraminidases

Neuraminidase of NDV splits the (α, 2→8) linkage between two adjacent NANA molecules of disialyllactose almost as easily as the (α, 2→3) linkage between NANA and D-galactose present in 3′-sialyllactose. FPV neuraminidase, however, is barely capable of liberating NANA from disialyllactose within 15 minutes at pH 7.0, although it splits 3′-sialyllactose. These differences in substrate specificity furnish additional proof that neuraminidases of myxoviruses are coded by the viral genome. The enzymes may be used to determine the kind of linkage between NANA and the joint carbohydrate

Über drei saure pentasaccharide aus Frauenmilch

Es wurden 3 Pentasaccharide (a, b, c) aus Frauenmilch isoliert, die je 1 Mol. Lactaminsäure (N-Acetyl-neuraminsäure), 1 Mol. Glucose, 2 Moll. Galaktose und 1 Mol. N-Acetyl-glucosamin enthalten. Unter Abspaltung der sauren Komponente gehen a und b in Lacto-N-tetraose über, während c die isomere Lacto-N-neotetraose liefert.— Durch zwei Stämme von Influenzavirus wurde das pentasaccharid a viel leichter als c gespalten und b praktisch nicht angegriffen

Lacto‐N‐triose I und Lacto‐N‐triose II

Die beiden N‐haltigen Trisaccharide, die bei partieller Säurehydrolyse des Tetrasaccharids der Frauenmilch gebildet werden, ließen sich kristallisiert gewinnen und durch schöne Phenylosazone kennzeichnen. Ihr Verhalten gegen Enzyme und gegen verd. Alkali steht in Übereinstimmung mit den bereits ermittelten Konstitutionsformeln

Fucosido‐lactose, das Trisaccharid der Frauenmilch

Die Anordnung der Bausteine ist > D‐Glucose > D‐Galaktose > L‐Fucose, Nach partieller Säurehydrolyse ließ sich Lactose isolieren. Die Spaltung des permethylierten Trisaccharids lieferte 2.3.6‐Trimethyl‐D‐glucose, 3.4.6‐Trimethyl‐D‐galaktose und 2.3.4‐Trimethyl‐L‐fucose. Die L‐Fucose ist α‐glykosidisch mit dem Hydroxyl am C‐Atom 2 des Galaktose‐Restes im Milchzucker verknüpft