Klasik-kuantum moleküler dinamik yöntemi ile titreşim enerjisi transferi

TÜBİTAK TBAG01.03.1995Moleküliçi titreşim enerjisinin transferi, kontrollü reaksiyonları gerçekleştirmek isteyen bilim adamları için çok önemli bir konudur. Bu olayların mekanizmaları ve zaman ölçekleri, molekülde seçilmiş bağların oluşması veya kırılması için gerekli bilgiyi sağlarlar. Dinamik bir problemin kuantum mekaniksel analizi hesap zamanı açısından büyük güçlükler gösterir, buna karşılık klasik mekanik yöntemler ise sıfır noktası enerjisi veya tünelleme gibi olayları içermemeleri nedeni ile hatalı sonuçlara neden olabilirler. Bu çalışmada, her iki yaklaşımı birleştiren bir yöntem sunulmuş ve değişik uygulamaları tartışılmıştır. SCF yaklaşımı içerisinde problemin bir kısmı kuantum mekaniksel yollarla çözülmüş ve diğer kısımları ise klasik mekanik kanunlarınca yorumlanmıştır. Özellikle klasik kaosun, kısmi kuantumlaşma altında gösterdiği değişiklikler, kuantum dalgapaketine karşılık olabilecek faz uzayının tanımı ve bir boyutlu zincir üzerinde enerjinin transferi soruları çalışılmış, değişik çözüm yöntemleri geliştirilmiş ve bazı ipuçları elde edilmiştir

A study of stability of tungstophosphoric acid, H{sub 3}PW{sub 12}O{sub 40}, using synchrotron XPS, XANES, Hexane cracking, XRD and IR spectroscopy

Tungstophosphoric Acid (HPW) has been investigated using different spectroscopic and chemical techniques. Bulk sensitive techniques such as x-ray diffract ion (XRD) and infrared (IR) spectroscopy indicate that the acid is stable at temperatures as high as 300 degrees C or higher. However, our work suggests that HPW starts loosing stability at temperature as low as 200 degrees C. For instance, P 2p peak was not detected in the XPS spectrum of HPW preheated at 100 degrees C, but was clearly observed after preheating the acid at 200 degrees C and 400 degrees C. This suggests the destruction of the molecules of the surface leading to the enrichment of surface with phosphorus. These results may explain why HPW deactivates very fast, e.g., 8 min at 200 degrees C, in hexane cracking experiments. This could limit the use of HPW in surface reactions that even require moderate temperatures. Detailed infrared spectroscopic investigation of the HPW as a function of temperature showed a gradual in crease in absorbance of the W-O-W corner shared vibration relative to the absorbance of the other bands. This indicates that the symmetry, and hence the stability, of the molecule was decreased upon heating