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Studies into the Synthesis of Graphene Nano Ribbons and Vitamin B6 Mimic Catalysts
This M. Sc. Thesis discusses two different topics that could bring added value to various industries. First, the synthesis of polyacenes analogous to graphene like nanoribbons having higher solubility in organic solvents than the usual graphene was investigated. The working hypothesis to be tested was whether polyacenes could be prepared using the domino/cascade HDDA reaction starting with a polydiyne precursor. If these polyacenes are successfully made, they can be applied in various fields such as electronics, catalysis, sensors or field effect transistors (FETs). Secondly, the synthesis of a vitamin B6 mimic catalyst that can be also used for catalysis in a reaction flaks of reactions normally occurring in biology through similar mechanisms was studied. Efforts toward the development of pyridoxal mimic catalysts using various reagents are described herein.
In Chapter Ⅰ, we summarize the properties of graphene like nanoribbons (GNRs) and the previously known methods to synthesize GNRs. Also, the concept of Hexadehydro Diels-Alder reaction (HDDA) is introduced in relation with the purpose of our project. The domino/cascade HDDA was studied by the Hoye group, but has not yet been applied to the preparation of polyacene-type GNRs. Efforts were made to simplify the preparation of the monomers, and the thermally initiated domino/cascade HDDA was attempted. Analyses of the reaction outcome were performed by 1H, 13C NMR, UV-Vis Spectroscopy, FT-IR and DSC (Differential Scanning Calorimetry).
In Chapter Ⅱ, the synthesis of a vitamin B6 mimicking catalyst was studied. For better understanding, the roles of vitamin B6 in biology and prior efforts to prepare functional analogues are described. First, CAACs (Cyclic Alkyl Amino Carbenes) were isolated inside the glove box. Conversion of these CAACs to the target CAAC∙CHO using five different formylating reagents were tried. The reaction outcomes were followed by 1H and 13C NMR.;본 연구에서는 다양한 산업에서 응용될 수 있는 두 가지 다른 주제에 대해 다루었다. 먼저 기존의 그래핀에 비해서 유기 용매에 더 높은 용해도를 나타내는 그래핀 나노 리본 유사 폴리아센의 합성을 연구하였다. 이 가설은 polydiyne 전구체를 이용한 도미노/순차적 HDDA반응을 통해 폴리아센이 만들어질 수 있는가 확인하기 위함이다. 폴리아센은 성공적으로 만들어졌다는 가정 하에 전자기기, 촉매, 센서 혹은 장효과 트랜지스터(FETs) 등에 사용될 수 있다. 두번째로, 생체 내에서 일어나는 중요한 반응의 촉매로 사용되는 비타민 B6와 유사한 촉매가 연구되었다. 본문 내에 다양한 반응물을 사용하여 pyridoxal 유사 촉매를 합성하기 위한 연구 과정이 기술 되어있다.
제 1장에서는 그래핀 나노 리본(GNRs)의 특성과 GNRs이 이전에 합성되었던 방법에 대해 소개하였다. 또한 본 연구의 목표와 관련하여 Hexadehydro Diels-Alder(HDDA) 반응의 개념을 설명하였다. 기존에 Hoye 그룹에 의하여 연구된 도미노/순차적 HDDA 반응은 폴리아센 타입 GNRs을 합성하는데 적용된 사례가 없었다. 단량체를 보다 더 용이하게 만들기 위한 노력이 이루어졌고 열 반응에 의한 도미노/순차적 HDDA 반응이 시도되었다. 반응의 결과는 1H, 13C NMR, UV-Vis 분광법, FT-IR 그리고 시차주사열량분석법(Differential Scanning Calorimetry)에 의한 분석이 이루어졌다.
제 2장에서는 비타민 B6 유사 촉매의 합성이 연구되었다. 본 연구의 이해를 높이기 위해 체내에서 비타민 B6의 역할과 그 기능적으로 유사한 촉매들을 합성하기 위한 기존의 연구에 대해 설명하였다. 먼저 CAACs (Cyclic Alkyl Amino Carbenes)는 글러브 박스 내에서 분리되었다. 이 CAACs를 목표하는 CAAC∙CHO로 전환하기 위하여 다섯가지 다른 formylation reagents들을 사용한 연구가 진행되었다. 연구 결과는 1H NMR과 13C NMR에 의한 분석이 이루어졌다.Chapter I. Studies into the Synthesis of Graphene Nano Ribbons 1
I. Introduction 2
A. What are GNRs (Graphene Nano Ribbons) 2
B. The Hexadehydro-Diels-Alder Reaction (HDDA) 10
C. Goal of this study 16
II. Results and Discussions 19
A. Preparation of the HDDA precursor polymer 19
B. Preparation of the conjugated polymer 20
C. HDDA reaction of the precursor polymer 28
III. Conclusions 40
IV. Experimental Section 42
A. General Informations 42
B. Monomer synthesis 43
C. Polymerization 47
D. Capping reagents 51
V. References 55
Chapter Ⅱ. Studies into the Synthesis of Vitamin B6 Mimic Catalysts 72
I. Introduction 73
A. Roles of Vitamin B6 in Biology 73
B. Synthesis of Vitamin B6 and its Functional Analogues 85
C. Goals of this study 89
II. Results and Discussions 91
A. Preparation of CAACs (Cyclo Alkyl Amino Carbenes) 91
B. Efforts to prepare CAACCHO 92
III. Conclusions 101
IV. Experimental Section 102
A. General Informations 102
B. Synthetic Procedures 102
V. References 112
국문초록 11
The effect of music distraction on stress response during dental treatment in children using heart rate variability
학위논문 (석사)-- 서울대학교 대학원 : 치의학대학원 치의과학과, 2019. 2. 이상훈신터전.소아치과 영역에서 성공적인 치과치료를 위해 어린이의 행동조절은 매우 중요하다. 많은 어린이들이 치과치료 전부터 치료에 대한 불안감을 나타내며, 치료 도중에도 여러 가지 과정 및 주변 환경 등에 의해 심리적인 스트레스를 겪게 된다. 이에 소아치과 의사는 어린이들이 치료 도중 느끼는 스트레스 정도를 평가하여, 적절한 방법을 통해 치과치료 시 심리적으로 안정감을 주려는 노력이 필요하다. 그 노력의 일환으로 음악감상이 어린이의 치과치료 시 스트레스 반응 및 불안에 미치는 영향에 관한 연구들이 진행되었지만 연구마다 결과가 일치하지 않았다. 이에 본 연구에서는 스트레스를 객관적으로 나타내주는 심박동 변이도를 이용하여 음악감상이 아이들의 치과치료 시 받는 스트레스 반응에 미치는 영향에 대해 분석해보고자 하였다.
서울대학교 치과병원 소아치과에 내원한 미국마취과학회 신체분류 1등급에 속하는 건강한 6-8세의 환자 중 구치부에 복합레진 수복이 두 개 이상 필요한 환자를 대상으로 하였다. 총 두 번의 내원에 걸쳐 한 번에 한 치아씩 복합레진 수복을 시행하였고, 치료시작 전부터 끝날 때까지 심전도를 측정 및 저장하였다. 두 번째 내원 시 모든 환자들은 첫 번째 내원 시와 동일하게 복합레진 수복치료를 받았으며, 실험군의 경우 헤드폰을 이용하여 환자가 원하는 음악을 들려주면서 복합레진 치료를 시행하였고, 대조군의 경우 음악 없이 일반적인 복합레진 수복 치료를 시행하였다. 심전도는 치료 전 5분간 안정상태에서 측정 후, 복합레진 수복과정을 5가지 (i)국소마취 (ii)러버댐 장착 (iii)우식 제거 (iv)복합레진 수복 (v)연마 및 마무리로 세분화하여 측정하였다. 얻어진 심전도 데이터는 상용분석프로그램을 통해 심박수 및 심박동 변이도를 분석하였다. 심박동 변이도 분석은 LF/HF 비를 사용하였다.
총 28명의 환자가 연구에 포함되었으며, 각각 14명씩 실험군과 대조군으로 무작위 배정되었다. 첫 번째 내원과 두 번째 내원을 비교하였을 때, 대조군에서 LF/HF 비가 감소하는 경향을 나타냈지만 통계학적 유의성은 없었다. 실험군에서는 두 번째 내원에서 음악을 들려주었을 때 LF/HF 비가 감소하는 경향을 나타내었으며, 국소마취와 러버댐 장착 구간에서 통계학적 유의성이 관찰되었다(p < 0.05). 하지만 심박수의 경우 첫 번째 내원 시와 두 번째 내원 시를 비교했을 때, 대조군과 실험군의 모든 치료 구간에서 유의한 차이가 관찰되지 않았다.
어린이들의 복합레진 수복 시 음악을 들려주었을 때 국소마취와 러버댐 장착 과정에서 LF/HF 비가 감소하였다. 또한 치과치료 시 어린이들이 느끼는 스트레스를 평가하기 위한 지표로 심박동 변이도는 심박수보다 더 정확한 지표로 사용될 수 있다.In pediatric dentistry, behavior management is crucial for the success of dental treatment. Many children feel anxious prior to dental treatment, and suffer from psychological stress during various dental treatment and surroundings. Accordingly, pediatric dentists need to evaluate patients stress response during the treatment therefore to reduce them by appropriate methods. As part of this effort, several studies have been conducted to evaluate the effects of music distraction on childrens stress response during dental treatment, but the results still remain inconsistent from each study. The purpose of this study was to analyze the effect of music distraction on children's stress response during dental treatment using their heart rate variability(HRV).
Subjects were recruited from the patients who have been registered for caries treatment at the Department of Pediatric Dentistry of Seoul National University Dental Hospital. The inclusion criteria included (i) age 6-8 years old, (ii) being healthy with ASA grade I, (iii) patients who require more than two resin restoration on the posterior area. Patients visited clinic 2 times as single tooth was treated on each visit and electrocardiography(ECG) was measured and recorded during whole treatment. On their second visit, composite resin restoration was performed as it was done on first visit, also ECG was measured and recorded. The music(experimental) group was treated with music by wearing headphone at the second visit. For control group, resin restoration was performed without music. ECG was measured for 5 minutes on resting stage before any dental treatment. And each dental treatment stage was divided to 5 stages(i) Local anesthesia (ii) Rubber dam (iii) Caries removal (iv) Resin filling (v) Polishing which was followed by measuring ECG after each stage was completed. Data was analyzed as heart rate and HRV using ECG analysis program. LF/HF ratio was used for HRV analysis.
Total 28 patients were included in this study, patients were randomly assigned to an music group(n=14) and a control group(n=14), respectively. Comparing the first visit with the second visit, the LF/HF ratio tends to decrease in the control group, but there was no statistical significance. In the music group, LF/HF ratio showed a tendency to decrease when listening to music at the second visit and statistical significance was observed in local anesthesia and rubber dam stage (p < 0.05). However, there was no significant difference in heart rate comparing the first visit and the second visit in both the music and control groups.
In music group, LF/HF ratio decreased in local anesthesia and rubber dam stage during composite resin restorations. HRV can be used as more objective indicator compare to heart rate in order to evaluate stress response of children in dental treatment.제 1 장 서론 .................................................................1
제 2 장 연구 대상 및 방법 ...............................................3
제 1 절 연구 대상 ......................................................3
제 2 절 연구 방법 ......................................................4
제 3 장 결과 .................................................................8
제 4 장 총괄 및 고찰 ....................................................14
제 5 장 결론 ...............................................................20
참고문헌 ....................................................................21
Abstract ....................................................................24Maste
Human HOXC9-homeodomain의 NMR을 이용한 구조 연구와 상호작용
학위논문 (석사)-- 서울대학교 대학원 : 제약학과, 2013. 2. 이봉진.Abstract
NMR study on the structure and interaction
Of human HOXC9-homeodomain
HOX genes are a family of transcription factors, which share a common 61 amino acid DNA-binding domain, the homeobox. This contains a helix-turn-helix motif for DNA-protein interaction. HOX genes are important regulators of embryogenesis and envelopment along the anterior–posterior axis. They are involved in formation of body patterns, organogenesis, cell and organ differentiation, cell adhesion, migration and cell cycle control. Some HOX genes can act as oncogenes, playing a role in tumor development. HOXC9 is also Known that associated with angiogenesis and neuroblastoma.
The purpose of this study is to determine three dimensional structures of proteins from Homeodomain, and identify the function of the transcription factor by DNA-binding activity. To achieve the goal, Homeodomain of HOXC9 was selected and cloned through the known genome sequence. They were expressed using E.coli expression system and codon optimization process was performed to obtain large quantities of proteins. The expressed proteins were carried out solubility test to optimize the best soluble condition of the proteins. After purification, the secondary structures of the proteins were predicted via Circular Dichroism (CD). The final samples were predicted their three dimensional structure through NMR spectroscopy, and the part of the structure was analyzed. S
As the results, HOXC9 is consist of three α –helixes and it has monomer form. The secondary structure and 3D structure of HP0268 were predicted by TALOS+ and MODELLER programs respectively.
From this study, we established technical purification methods, optimized conditions for NMR experiments. We complete 95% of the backbone assignments, determinate secondary structure of HOXC9 and confirm HOXC9-DNA interaction by EMSA so we identify function as transcription factor of HOXC9. Additional experiment about binding of Smad4-MH1 with HOXC9 is on-going. This experiment provide the fundamental information for the drug development target to human HOXC9 protein and help to search the lead compound for structure based drug design like high throughput screening.Contents
I. General Introduction
1.1. Characteristics of HOXC9 ……………………………………… 01
1.2. Diseases involving HOXC9
1.2.1. Angiogenic Processes …………………………………… 03
1.2.2. Prognostic marker in neuroblastoma……………………04
1.3. Interaction with SMAD4-MH1………………………………05
1.4. The need for structure base drug design …………………… 06
1.5. Purpose of this study ……………………………………………08
II. Materials and methods
2.1. Materials
2.1.1. Reagents……………………………………………………… 09
2.1.2. Apparatus …………………………………………………… 10
2.1.3. Chromatography Media (=column resin) …………… 11
2.2. Methods
2.2.1. Cloning of target proteins …………………………………12
2.2.2. Over-expression and purification……………………… 13
2.2.3. DNA synthesis and preparation………………………… 15
2.2.4. DNA binding test (EMSA)…………………………………16
2.2.5. Structural studies by CD spectroscopy ……………… 16
2.3. Structural studies by NMR spectroscopy
2.3.1. NMR spectroscopy …………………………………………18
2.3.2. Peak assignment…………………………………………… 18
2.3.3. Secondary structure and Modeling structure ……… 19
III. Results
3.1. Overexpression and purification ……………………………… 21
3.2. CD studies of HOXC9 …………………………………………… 24
3.2.1. The pH dependent stability of HOXC9…………………24
3.2.2. The salt dependent stability of HOXC9 ……………… 25
3.3. NMR studies of 15N -13C labeled proteins
3.3.1. Measurement of 1H-15N HSQC …………………………26
3.3.2. Sequential assignment………………………………………27
3.3.3. Secondary and 3D structure prediction…………………32
3.4. DNA binding test……………………………………………………35
IV. Discussion……………………………………………………………… 37
V. References………………………………………………………………40
국문초록………………………………………………………………………42Maste
The Influence of Nurses’ Knowledge and Preventive Attitude on Practice of Preventive Nursing for Dysphagia
한국경영자의 기업윤리 의식과 행동에 관한 연구
1998-09본 논문의 목적은 한국경영자의 윤리의식과 행동을 사회적 규범인식 산업환경요인 및 개인적 특성요인과 관련하여 연구하고자 하는 것이다. 한국기업은 산업화와 경제성장 과정에서 주도적인 역할을 해왔음에도 불구하고 기업윤리적인 측면에서의 결함으로 인하여 일반대중의 비판대상이 되어 왔다. 특히 최근에 잇달아 발생하는 대형사고들은 우리 사회 전반적인 윤리성에 대한 사회적 비판이 더욱 높아지고 있는 상황이다. 이제 한국기업의 윤리문제는 기업의 직접적인 이해관계자뿐만 아니라 국민전체의 생존과 안전에 직접적인 영향을 미치고 있다
생존을 위한 선택 : 두산그룹
IMF 관리 체제 이후, 두산그룹은 한국 기업 중 가장 모범적으로 그리고 가장 성공적으로 구조조정을 수행한 기업으로 경제계의 주목을 한 몸에 받고 있다. 실제로 두산그룹은 과거 한국 기업으로서는 상상하기 어려운 처절한 합리화 과정을 수행해 왔다. 과감한 사업정리 및 매각을 통해 1995년 16개에 달하던 주력회사를 1998년 5개의 계열사로 축소하고, 그룹의 자존심이 걸린 오비맥주 서울공장 부지와 을지로 본사사옥을 매각했으며, 당시 알짜사업이었던 3M, Kodak, Nestle, 심지어 Coca Cola의 주식도 매각하였다. 또한 1995년 21,400명에 달했던 종업원수도 1998년에 는 11,600 명으로 3년간 무려 46%의 감축을 단행하였다. 그 결과. 1995년 9,080억에 달했던 순현금유출(net cash outflow)이 1998년 1,540억원의 순현금유입 ( net cash inflow)으로 돌아섰고, 1999년에는 이의 두 배가 넘는 3.900억원의 순현금유입이 예상되고 있다. 이에 따라 1996년 688% 에 이르던 부채비율이 1998년에 는 330%로 줄어 들었고, 생산성 또한 1995년 일인당 1.9억원에서 1998년 2.9억 원으로 비약적으로 향상되었다. 서울 시내 외곽에 위치한 동대문 신사옥에서 1995년 이후 4년간의 두산그룹 구조조정을 진두지휘해 온 전략기획본부의 박용만 사장은 다음과 같이 회고한다
