Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketones Catalyzed by Chiral Carbonyl Iron Systems

手性羰基铁络合物很少被用于芳香酮的不对称氢转移氢化 .利用不同的羰基铁络合物与手性双胺双膦配体现场络合 ,形成手性胺膦铁催化体系 .考察了它们对多种芳香酮的不对称氢转移催化氢化性能 .结果表明 ,三核的手性胺膦铁簇合物是催化芳香酮不对称氢转移氢化的较好体系 .当用三核的铁簇合物 [Et3 NH] + [HFe3 (CO) 11] -体系催化 1,1 二苯基丙酮的氢化时 ,最高可获得 98%的对映选择性 .通过现场红外光谱测定 ,揣测羰基铁簇合物Fe3 (CO) 12 在催化反应过程中保持三核的簇合物的簇骼不变 .Chiral carbonyl iron systems have seldom been used in asymmetric transfer hydrogenation of aromatic ketones. In this study, new chiral iron catalytic systems were synthesized in situ from different carbonyl iron complexes with chiral diaminodiphosphine ligands, respectively. These catalytic systems have been used for the asymmetric transfer hydrogenation of various aromatic ketones under mild conditions. The results indicated that trinuclear iron complexes were the best systems for the reactions. When the [Et 3NH]+[HFe 3(CO) 11]- as catalyst was used for asymmetric reduction of 1,1-diphenylacetone, high enantioselectivity up to 98% was achieved. Monitoring the reaction in situ by infrared spectroscopy, it could be conjectured that the carbonyl iron cluster Fe 3(CO) 12 kept its trinuclear skeleton unchanged during the catalytic reaction.国家自然科学基金 (No.2 0 3730 56);; 福建省科技厅重大科技项目 (No.2 0 0 2F0 1 6);; 福建省厦门市科技局重大科技项目 (No .350 2Z2 0 0 2 1 0 4 4 )资

中国物理海洋学研究70年：发展历程、学术成就概览

本文概略评述新中国成立70年来物理海洋学各分支研究领域的发展历程和若干学术成就。中国物理海洋学研究起步于海浪、潮汐、近海环流与水团,以及以风暴潮为主的海洋气象灾害的研究。随着国力的增强,研究领域不断拓展,涌现了大量具有广泛影响力的研究成果,其中包括:提出了被国际广泛采用的"普遍风浪谱"和"涌浪谱",发展了第三代海浪数值模式;提出了"准调和分析方法"和"潮汐潮流永久预报"等潮汐潮流的分析和预报方法;发现并命名了"棉兰老潜流",揭示了东海黑潮的多核结构及其多尺度变异机理等,系统描述了太平洋西边界流系;提出了印度尼西亚贯穿流的南海分支(或称南海贯穿流);不断完善了中国近海陆架环流系统,在南海环流、黑潮及其分支、台湾暖流、闽浙沿岸流、黄海冷水团环流、黄海暖流、渤海环流,以及陆架波方面均取得了深刻的认识;从大气桥和海洋桥两个方面对太平洋–印度洋–大西洋洋际相互作用进行了系统的总结;发展了浅海水团的研究方法,基本摸清了中国近海水团的分布和消长特征与机制,在大洋和极地水团分布及运动研究方面也做出了重要贡献;阐明了南海中尺度涡的宏观特征和生成机制,揭示了中尺度涡的三维结构,定量评估了其全球物质与能量输运能力;基本摸清了中国近海海洋锋的空间分布和季节变化特征,提出了地形、正压不稳定和斜压不稳定等锋面动力学机制;构建了"南海内波潜标观测网",实现了对内波生成–演变–消亡全过程机理的系统认识;发展了湍流的剪切不稳定理论,提出了海流"边缘不稳定"的概念,开发了海洋湍流模式,提出了湍流混合参数化的新方法等;在海洋内部混合机制和能量来源方面取得了新的认识,并阐述了混合对海洋深层环流、营养物质输运等过程的影响;研发了全球浪–潮–流耦合模式,推出一系列海洋与气候模式;发展了可同化主要海洋观测数据的海洋数据同化系统和用于ENSO预报的耦合同化系统;建立了达到国际水准的非地转(水槽/水池)和地转(旋转平台)物理模型实验平台;发展了ENSO预报的误差分析方法,建立了海洋和气候系统年代际变化的理论体系,揭示了中深层海洋对全球气候变化的响应;初步建成了中国近海海洋观测网;持续开展南北极调查研究;建立了台风、风暴潮、巨浪和海啸的业务化预报系统,为中国气象减灾提供保障;突破了国外的海洋技术封锁,研发了万米水深的深水水听器和海洋光学特性系列测量仪器;建立了溢油、危险化学品漂移扩散等预测模型,为伴随海洋资源开发所带来的风险事故的应急处理和预警预报提供科学支撑。文中引用的大量学术成果文献(每位第一作者优选不超过3篇)显示,经过70年的发展,中国物理海洋学研究培养了一支实力雄厚的科研队伍,这是最宝贵的成果。这支队伍必将成为中国物理海洋学研究攀登新高峰的主力军

一种宽谱广角增透亚波长结构的制备方法

本发明深入微纳光子技术领域的研究,揭示了一种宽谱广角增透亚波长结构的制备方法,其步骤为先在需要宽谱广角增透的基底材料表面蒸镀一定厚度铝或钛的金属膜;而后放入阳极氧化槽装置中进行完全阳极氧化,形成从基底表面金属氧化物垒层到空气折射率渐变的氧化铝或氧化钛的多孔结构;然后对半成品进行清洗、去垒层、脱水晶化处理后制得与基底结合为一体的宽谱广角增透亚波长结构。本发明制备方法的应用,能有效提高器件宽谱广角透明的光学功能特性;而且本发明制备方法可复制性强,易于大面积低成本的制备推广

Secret level valuation method of BLP model based on some application properties

根据信息系统的主客体访问属性规律，给出了一种可行的BLP模型密级赋值方法，提出了2个归并条件。继而给出了归并后的BLP模型下的主客体密级赋值的数学模型。证明了当条件解是非常值赋值解时，其扩张还原解不一定是全局解的结果，但由该解可以得到全局解的近似条件修改赋值解。利用近似条件修改赋值解，给出了某国家级信息系统BLP模型的密级具体赋值，解决了应用中的实际困难问题。 According to the access attribute properties between subjects and objects in the information system, a viable method of the BLP model secret level valuation was given, and two merging conditions were put forward. The mathe-matical model of subject-object secret level valuation under BLP model was established on the two merging conditions. When the condition solution was not the constant one, its expansion solution being not sure the global one was proved, but the approximate condition modification valuation solution could be obtained from it. Using the above results, one dif-ficult problem from one national information system about the BLP model secret level valuation was solved.According to the access attribute properties between subjects and objects in the information system, a viable method of the BLP model secret level valuation was given, and two merging conditions were put forward. The mathe-matical model of subject-object secret level valuation under BLP model was established on the two merging conditions. When the condition solution was not the constant one, its expansion solution being not sure the global one was proved, but the approximate condition modification valuation solution could be obtained from it. Using the above results, one dif-ficult problem from one national information system about the BLP model secret level valuation was solved