Determination of Iron in Coastal Zone Water with Improved National Standard Method

为了更加准确地检测海岸带水体中的铁含量,将邻菲啰啉分光光度法测定水质铁(国标法)的方法进行了改进。在邻菲啰啉分光光度法的基础上,在p H调节方式、比色皿皿差和显色剂三个方面进行改进。结果表明,改进后方法的线性、准确度和精密度都优于国标法。但改变p H调节方式和扣除比色皿皿差后检测低浓度铁的水样的精密度依然较差(RSD>5%),说明邻菲啰啉的灵敏度较低。以5-Br-PADAP为显色剂用分光光度法检测水样时,方法的准确度和精密度较好(RSD<5%,加标回收率在96.0%~106%之间),该方法可以用于海岸带水体中铁的检测

MALDI-TOF质谱、电泳和透射电子显微镜技术研究魟鱼肝铁蛋白H和L亚基特性

小批量制备质谱纯魟鱼肝铁蛋白(liver ferritin of Dasyatis akajei,DALF),以透射电子显微镜术(TEM)测定DALF、蛋白壳和铁核的分子尺寸。SDS-PAGE技术指出,DALF由H和L两种不同类型的亚基组成。采用肽质量指纹图谱(PMF)技术进一步佐证H和L亚基类型和同源性。氧化还原剂中性红、劳氏紫、甲基紫精和pH1.5酸度均无法削弱DALF的H-L和L-L亚基之间的相互作用强度、并解吸出L亚基离子,供MALDI-TOF质谱仪分析。通过增加激光强度和降低基质pH途径,可直接分析DALF的H和L亚基的分子量,指出DALF中H-L和L-L亚基之间的相互作用强度明显高于H-H亚基类型

Design of Bismuth-based Electrodes and Their Application in Metal Determination in Coastal Waters

海岸带作为海洋和陆地的交汇地带，受人类高强度活动以及全球气候变化双重影响，是具有独特的陆、海属性的复杂且动态的自然生态系统。海岸带水体主要包括近岸海水、入海河流、近岸湖泊、近岸水库等。海岸带作为海洋开发活动的基地，其水体中微/痕量金属的浓度和分布直接与该区域的水产养殖、生态健康等紧密相关。建立适用于海岸带水体金属的检测方法，研究海岸带区域水体中金属的含量和分布，有利于获取海岸带水质情况，进行有效的监控和防治。 目前检测分析金属元素的方法很多，如分子光谱法、原子光谱法、质谱法、色谱法、电化学分析法等。这些方法各有所长，但也都存在各自的不足。相比其它检测方法，电化学分析方法灵敏度较高、分析速度快，并且仪器设备简单，易于微型化和集成化，有助于实现现场检测和在线实时监测。工作电极是电化学传感器的主要信号单元。汞电极在金属分析检测中有很好的应用，但是汞的毒性及其在储存运输方面的不便限制了它的进一步使用和发展。2000年，Wang等人提出使用铋膜电极代替汞电极。铋材料绿色环保，而且可以和金属形成合金，在金属检测方面有较高的灵敏度，并迅速成为金属分析中的重要电极材料。本论文针对铋膜电极存在的结构单一、溶液耐受性差、稳定性差等问题，构建了三种不同形貌的铋基材料修饰电极，并结合简单的样品前处理过程，对烟台入海河流中铁的形态和浓度分布进行了研究。通过对铋基电极进行改进，以期建立适合于海岸带水体金属分析的高效、稳定的方法。主要研究内容如下： 1. 铋复合膜修饰电极的制备及在海岸带水体Pb(II)检测中的应用。采用一步电还原的方法制备了基于还原氧化石墨烯-铋（GR-Bi）复合膜材料的丝网印刷修饰电极，并用于Pb(II)的检测。GR导电性好，且具有大的比表面积和较多的吸附位点，可以为Bi的沉积提供附着点。结合石墨烯独特的结构、优异的性能以及铋可以和金属形成合金的特质，该GR-Bi复合膜材料修饰电极在Pb(II)的检测中表现出较好的效果。在最优检测条件下，该方法的线性范围为0.05~20 &mu;M，检出限为6.8 nM，并成功应用于海岸带孔隙水中Pb(II)的检测。 2. 铋纳米片修饰电极的制备及在海岸带水体Fe(III)检测中的应用。以少量的氧化石墨烯为前驱体，合成了类似其片状结构的新型铋纳米片材料。氧化石墨烯的存在可以提高材料的分散性并促进二维片状材料的形成。所合成的铋纳米片材料的平均厚度为3~4 nm，平均长度为0.1~0.2 mm。基于铋纳米片材料独特的结构和性质，结合溴酸钾（KBrO3）催化体系的信号放大作用，该铋纳米片材料修饰电极对Fe(III)检测的线性响应范围为0.01~20 &mu;M，检出限为2.3 nM。该方法最终成功应用于海岸带实际水体样品中总溶解态Fe的检测。 3. 铋棒修饰电极的制备及在海岸带水体Fe(III)检测中的应用。采用化学还原的方法，通过控制合成反应的条件，合成了棒状铋材料。对所合成的材料进行扫描电镜、X射线衍射和X射线光电子能谱表征，发现该铋材料呈现形状规整、棱角清晰的棒状结构，且同时含有金属铋和氧化铋的成分。棒状的结构可以提高材料在检测中的性能，氧化铋的存在可以提高材料在应用中的稳定性，而金属铋的存在可以提高材料在电化学检测中的灵敏度。基于铋棒材料修饰电极建立了Fe(III)检测的方法，并成功应用到海岸带实际水体Fe含量的测定中。 4. 铋棒修饰电极用于河水中不同形态Fe检测和流域分布研究。基于上述构建的铋棒材料修饰电极，结合简单的样品前处理步骤，采用电化学阴极溶出伏安法对流入烟台四十里湾的主要入海河流（逛荡河、辛安河、鱼鸟河）中不同形态铁（包括总铁、总溶解态铁和颗粒态铁）的浓度和分布进行了研究。结果表明：流入烟台四十里湾的逛荡河、辛安河、鱼鸟河水中，铁的形态主要以颗粒态铁为主，颗粒态铁占总铁的百分比分别为84.5%、87.6%和92.3%。从入海口到河流上游，铁浓度出现先增大后减小的现象。不同形态铁浓度与水体盐度（SA）呈负相关关系，与溶氧（DO）呈正相关关系，而与pH的相关性不明显。 5. 金膜（Au）修饰电极用于海水中不同形态Cu检测和定点分析研究。为与上述铋基材料修饰电极对比，构建了Au修饰电极。Au修饰电极制备较简单，可以通过电位清洗实现电极的更新和重复使用，且具有较高的稳定性。基于Au修饰电极，结合简单的样品前处理过程，采用电化学溶出伏安法对海水中不同形态的铜进行了测定。该方法无需复杂的样品处理和形态分离过程，可以直接在海水中进行测定，且不受海水高盐介质的影响，具有较好的准确性。使用该电极对黄海海域某站位点海水中不同形态铜（电活性态铜、酸溶解态铜、惰性态铜和总溶解态铜）的含量进行了连续十五天的测定。结果显示，该修饰电极灵敏、稳定，在海水连续分析检测中有较好的实用性。 6. 基于刻蚀ITO的金铋复合修饰电极的改进研究及在Fe形态分析中的应用。采用可一次性使用的商品化ITO电极作为基底，先对该基底进行电化学刻蚀形成粗糙表面，之后再对其进行电沉积修饰，通过该方法制备的金铋复合材料修饰ITO电极具有较高的稳定性。以金铋复合材料修饰的ITO为工作电极，采用电化学吸附阴极溶出伏安法，结合1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚（PAN）作为络合剂，构建了灵敏检测Fe(III)的分析方法。该方法结合简单的样品前处理过程，实现了对海岸带水体中总铁、总溶解态铁、颗粒态铁的测定。&nbsp;</p

A ultraviolet digestion system with electrochemical detection device

本实用新型涉及水体重金属的分析检测领域，更具体的说涉及一种带有紫外消解系统的电化学检测装置。所述装置包括紫外消解部分和电化学检测部分。其中紫外消解部分的紫外灯用于对水样的消解；电化学检测部分由电化学检测池和三电极体系组成，用于水样中金属离子的检测。本实用新型所述装置的两个部分可以同时工作，同步实现对水样的消解和检测，并可以通过控制消解的时间，实现对不同络合状态金属的分析检测

一种以碳基材料为模板的金属纳米材料及其合成方法

本发明涉及金属纳米材料，具体的说是一种以碳基材料为模板的金属纳米材料及其合成方法和应用。纳米材料为碳基材料表面沉积金属元素；碳基材料表面沉积的金属元素的重量百分比为80-90%。本发明的方法将碳基材料作为模板合成金属纳米材料，具有反应条件温和和工艺简单的特点。本发明合成的金属纳米材料可以作为电极修饰材料结合电化学检测技术用于环境水体中生源要素及重金属的检测

The invention relates to a carbon-based material as the template metal nano-material and its synthetic method

本发明涉及金属纳米材料，具体的说是一种以碳基材料为模板的金属纳米材料及其合成方法和应用。纳米材料为碳基材料表面沉积金属元素；碳基材料表面沉积的金属元素的重量百分比为80‑90％。本发明的方法将碳基材料作为模板合成金属纳米材料，具有反应条件温和和工艺简单的特点。本发明合成的金属纳米材料可以作为电极修饰材料结合电化学检测技术用于环境水体中生源要素及重金属的检测

Research on iron speciation in surface sediments in intertidal zone of Yantai Sishili bay

To provide a theoretical basis for iron pollution in sediment, iron speciation in the sediments from the intertidal zone of Yantai Sishili bay was studied in this paper. Contents of exchangeable,carbonate,Fe-Mn oxide,organic and residual iron in surface sediments were analyzed by Tessier sequential extraction procedure. Distribution and correlation of total iron and different iron speciation in surface sediments were discussed in detail. The results showed that the contents of iron in different sampling sites had no significant difference. The iron speciation was dominated by residual iron with percentage of 56.43% ~ 85.92%,while the percentage of bio-available fraction iron was 14.08% ~ 43.57%. Correlation analysis showed that the content of total iron was mainly controlled by residual iron. Correlation between exchangeable iron and other iron forms as well as total iron reflected the migration of iron between water and sediment.</p

Three-dimensional gold nanostructure modified glassy carbon electrode for determination of copper in seawater

Using ethylene glycol as a growth directing agent, three-dimensional(3D) gold nanostructure(AuNS) was prepared on glassy carbon electrode by one-step electrochemical deposition. Copper ions was detected in strong salt electrolyte(0.5 mol/L NaCl solution) by square wave anodic stripping voltammetry(SWASV). Gold nanostructure could accelerate the rate of electron transfer. The three-dimensional electrode structure provided a larger specific surface area and more highly active binding sites. The optimal experimental conditions were as follows: the deposition potential was -0.1 V and the deposition time was 120 s. This modified electrode had a wide linear response to Cu(II) in the concentrations ranged from 0.02 μmol/L to 1 μmol/L(R~2 = 0.999) with the detection limit of 3 nmol/L(S/N = 3). The relative standard deviation for 100 measurements at the same modified electrode in the same copper standard solution was 3.7%. The modified electrode had been successfully applied to the detection of copper in seawater

烟台近海水体不同形态铁的检测分析

本文采用2,3-二羟基萘作为三价铁的络合剂,KBr O_3作为催化剂,在采样过程中加入2,2'-联吡啶掩蔽活性二价铁,用催化吸附阴极溶出法对烟台近岸海水中总活性铁、活性三价铁、活性二价铁、溶解态总铁以及有机络合态铁等5种形态铁的含量进行了分析测定,建立了一套适用于分析近岸海水中5种不同形态铁的方法.该方法测定的最低检出限为0.84 nmol·L~(-1),灵敏度根据所加入铁浓度不同分别为12.5、3.95、1.25 n A·L·nmol-1.此外,应用文中方法对标准海水样品CASS-5和NASS-6中的铁含量进行测试,测试结果与标准海水中铁的浓度基本符合