中国式学科评估:问题与出路

今年四月份,教育部学位与研究生教育发展中心(以下简称"教育部学位中心")邀请全国学位授予单位参加全国第四轮一级学科整体水平评估。随之,各个高校展开了一场大规模、高级别的学科评估申报及材料提交总动员。第四轮学科评估自发布起也引发了学界的广泛关注和热烈讨论。高等教育是中国崛起的思想发动机,关涉民族复兴的未来,而学科评估是近年来中国高等教育学科建设成就的集中展示,其意义和影响可谓深远。为了更好推进学科评估科学进行,特别是促进高等教育健康发展,《探索与争鸣》编辑部邀请全国

BINAP嵌入的多孔有机聚合物在多相不对称氢化反应中的作用（英文）

手性多孔有机聚合物具有较高的稳定性和催化活性,广泛用于多相不对称催化中.目前研究多集中在合成具有微孔结构的聚合物,而少有具有多种孔道结构（包含介孔和微孔）的聚合物的报道.之前我们报道了乙烯基修饰的BINAP配体,（S）-5,5’-divinyl-BINAP,将其与不同单体共聚后得到了一系列具有不同孔结构的有机聚合物.其负载的Rh基催化剂在苯乙烯不对称氢甲酰化反应中,表现出比均相更高的产物对映体选择性.本文采用不同的溴代步骤,合成了（S）-4,4’-divinyl-BINAP配体.将这两种具有乙烯基官能团的手性配体按相同的摩尔比与二乙烯基苯（DVB）共聚,得到两种不同的有机聚合物.负载[RuCl（benzene）]后,分别得到Ru/4-BINAP@POPs和Ru/5-BINAP@POPs-1.采用一锅法合成了催化剂Ru/5-BINAP@POPs-2;以[RuCl（p-cyme）]和RuCl分别合成了Ru/5-BINAP@POPs-3和Ru/5-BINAP@POPs-4催化剂.N2物理吸附结果显示,Ru/4-BINAP@POPs和Ru/5-BINAP@POPs-1催化剂具有相似的孔道结构;而采用一锅法合成的Ru/5-BINAP@POPs-2催化剂的介孔孔径较大.4-BINAP@POPs和5-BINAP@POPs聚合物的C核磁显示,其均在145,137和128 ppm处有明显的吸收峰,可归结为萘环和苯环上的碳振动峰;在44.0 ppm处的峰归属为亚甲基上的碳振动峰;31P核磁显示,在聚合物中P基本没有被氧化.将所得到的Ru/POPs催化剂应用于乙酰乙酸甲酯的多相不对称加氢反应中,Ru/5-BINAP@POPs-1催化剂具有与Ru/4-BINAP@POPs更快的反应速率.在相同反应条件下,催化剂活性大小为Ru/5-BINAP@POPs-1>Ru/5-BINAP@POPs-3>Ru/5-BINAP@POPs-4>Ru/5-BINAP@POPs-2.另外Ru/5-BINAP@POPs-1催化剂对β-酮酸酯有着较好的底物适应性,且在釜式反应中可循环使用6次而活性基本不变.分析发现,使用前后的催化剂均没有明显的Ru–Ru键的存在.表明Ru金属高度分散于催化剂上,且具有较高的稳定性,金属不易聚集,这也是其具有高活性和稳定性的原因.supported by the Strategic Priority Research Program of the Chinese Academy of Sciences(XDB17020400)~~

新型水溶性配体负载金属氢甲酰化催化剂tpptsrhsio2

考察了几种硅胶负载贵金属催化剂和HRhCO(TPP)_3催化剂的1-已烯氢甲酰化反应，对Rh/SiO_2、HRhCO(TPPTS)_3/SiO_2和TPPTS-Rh/SiO_2上的1-已烯氢甲酰化结果进行了比较。结果表明，TPPTS-Rh/SiO_2催化剂的醛的选择性和醛的正异比n/b接近Rh-TPPTS/SiO_2的相应的催化性能，而远高于Rh/SiO_2的相应的催化性能，7.0 MPa高压下TPPTS-Rh/SiO_2催化剂的活性大幅度增加，达到0.0692 S~(-1)。实验排除了其他可能，认为是含有孤对电子的TPPTS和Rh/SiO_2中高度分散的Rh粒子产生了化学键的作用，形成了具有匀相性能的支撑水膜多相催化剂：TPPTS-Rh/SiO_2

关于AI大模型技术赋能船舶领域的认识

概述了人工智能（artificial intelligence，AI）大模型研究的焦点、发展趋势及其技术本质，分析了国家层面的人工智能发展战略、国防领域的紧迫需求以及船舶领域应用的基础。从智能绿色船舶的发展、防务装备体系的革新、管控体系的建设以及知识密集产业的转型等方面，探讨了将人工智能大模型技术应用于船舶领域的广阔前景。人工智能大模型技术与“平行系统”“知识工厂”和“数字员工”等理念相结合，能够催生“AI设计”+“数字工厂”+“平行验证”等新型设计、研发和验证手段。此外，人工智能大模型技术可以从船体设计、船舶建造、航运管理、节能减排等方面为船舶行业注入智能和绿色元素，优化船舶各项功能，提高企业运营的效率，提升经济性和环保性。与新能源、新材料、先进制造和电子信息等战略新兴产业结合后，人工智能大模型技术能够基于新理念和新形态塑造未来海洋防务装备体系。同时，人工智能大模型技术能够赋能船舶管控体系的建设，优化规划计划、助力科技创新、提高管理效率和改善用装质效等。特别是随着船舶领域知识工厂的建立、数字人员工的培训、工业机器人的推广以及对深远海领域的拓展，人工智能大模型技术将能够推动船舶领域“自然人”“机器人”和“数字人”的有机结合和密切协同，加速船舶行业向知识密集型和智能密集型升级，使产业生态和价值创造模式向高端化、智能化和绿色化转变，实现更注重质量和效率的发展方式

多孔有机含BINAP聚合物负载Rh催化剂在苯乙烯不对称氢甲酰化中的应用:柔性手性口袋对产物对映体选择性的提高作用（英文）

不对称氢甲酰化是合成具有单一光学活性物质（如光学活性的醛、α-氨基酸和醇等）最为重要的反应之一.尽管不对称氢甲酰化反应的研究超过40年,但仍然是催化体系中具有挑战性的课题.该反应涉及到产物的化学选择性、立体选择性和对映体选择性的优化.目前,在Rh催化体系中,使用磷-亚磷酸酯手性配体或双亚磷酸酯配体可以在不对称氢甲酰化反应中取得优异的催化性能.然而在Rh/手性双膦配体催化体系中,不对称氢甲酰化反应性能通常很低.以BINAP配体为例,负载Rh金属后,在催化苯乙烯不对称氢甲酰化反应中,产物的ee值只有25%.同时,由于均相催化体系存在催化剂回收和产物提纯等问题,因此有必要研究多相不对称氢甲酰化反应催化剂.本文使用乙烯基修饰的BINAP配体5,5’-divinyl-BINAP与具有不同结构的共聚单体二乙烯基苯或1,3,5-三乙烯基苯基苯共聚,得到具有不同孔结构的聚合物Poly-1和Poly-2.为了比较,利用线性共聚单体乙二醇二甲基丙烯酸甲酯与乙烯基BINAP共聚得到聚合物Poly-3.上述三种聚合物材料负载金属Rh后,用作苯乙烯不对称氢甲酰化反应的催化剂.固体C核磁分析表明,三种聚合物材料负载金属后仍然保持较为稳定的C骨架结构.通过P核磁可以看到,嵌入在材料骨架中的BIANP仍然保持未被氧化的状态.N物理吸附结果发现Poly-1和Poly-2具有较大的比表面积和孔体积,而Poly-3的比表面积最小.热重分析显示,这些材料具有较高的热稳定性.在不同反应溶剂中催化剂活性差异较大.通过优化反应温度和合成气压力后,催化剂Rh/Poly-1在80℃和0.2MPa下产物的对映体选择性可高达58.9%,支链醛与直链醛的比值为8.5;而在相同反应条件下,均相催化剂Rh-BINAP的ee值仅为35.3%,但高于Rh/Poly-3.这是由于三个多相催化剂骨架中BINAP周围环境不同所致.前两个催化剂中,BINAP与空间位阻较大的单体相连接,使得反应底物按照特定方向与催化活性位点接触,形成了类似于手性口袋的结构.而Rh/Poly-3中,BIANP周围是线性的共聚单体,不能形成有效的手性口袋结构.Rh/Poly-1重复使用7次后,催化活性没有显著下降.拓展X射线吸收精细结构表征结果表明,Rh/Poly-1催化剂使用前没有Rh-Rh键存在,但经重复使用后,Rh金属部分聚集,生成了Rh-Rh键.球差电镜照片也证实了这一点.supported by the Strategic priority Research Program of the Chinese Academy of Sciences (XDB17020400)~~

铁助剂对Rh-Mn-Li/SiO_2催化剂催化CO加氢制二碳含氧化合物性能的影响

采用CO加氢反应、程序升温还原（TPR）、CO吸附和CO脱附等技术，研究了Fe助剂对Rh－Mn-Li/SiO2催化剂上CO加事成二碳含氧化物反应的影响。结果表明，Mn，Li和Fe的加入明显提高了Rh催化剂的活性及选择性，特别是在1％Rh－1％Mn－0．075％Li/SiO2催化剂中加入0．05％Fe后，C2+含氧化物的时空收率由331．6g/(kg·h）提高到457．5g/(kg·h）。但当Fe的加入量继续寺加时，催化剂的活性及选择性下降，甲醇的选择性上升。TPR实验表明，当加入少量Fe（0．05％－0．5％）时，TPR的峰面积随Fe加入量的增大而增大，Fe的加入使Rh的还原温度向高温移动，Mn的还原温度向低温移动，Fe的还原峰与Rh和Mn的还原峰相重叠，由此推断这些Fe与Rh是处于紧密接触状态的。当Fe含量增加到1％时，样品在522K出现一个新的谱峰，该峰可归属为与Rh非紧密接触的Fe的还原峰。CO的吸附实验表明，当Fe的加入量超过一定值后，CO吸附量下降，CO的脱附实验表明，在Rh基催化剂中加入少量Fe后，强吸附的CO增多，但当Fe的加入量超过一定值时，强吸附的CO量下降

铁助剂对Rh-Mn-Li/SiO_2催化剂催化CO加氢制二碳含氧化合物性能的影响

采用CO加氢反应、程序升温还原（TPR）、CO吸附和CO脱附等技术，研究了Fe助剂对Rh－Mn-Li/SiO2催化剂上CO加事成二碳含氧化物反应的影响。结果表明，Mn，Li和Fe的加入明显提高了Rh催化剂的活性及选择性，特别是在1％Rh－1％Mn－0．075％Li/SiO2催化剂中加入0．05％Fe后，C2+含氧化物的时空收率由331．6g/(kg·h）提高到457．5g/(kg·h）。但当Fe的加入量继续寺加时，催化剂的活性及选择性下降，甲醇的选择性上升。TPR实验表明，当加入少量Fe（0．05％－0．5％）时，TPR的峰面积随Fe加入量的增大而增大，Fe的加入使Rh的还原温度向高温移动，Mn的还原温度向低温移动，Fe的还原峰与Rh和Mn的还原峰相重叠，由此推断这些Fe与Rh是处于紧密接触状态的。当Fe含量增加到1％时，样品在522K出现一个新的谱峰，该峰可归属为与Rh非紧密接触的Fe的还原峰。CO的吸附实验表明，当Fe的加入量超过一定值后，CO吸附量下降，CO的脱附实验表明，在Rh基催化剂中加入少量Fe后，强吸附的CO增多，但当Fe的加入量超过一定值时，强吸附的CO量下降

新型水溶性配体负载金属氢甲酰化催化剂tpptsrhsio2

考察了几种硅胶负载贵金属催化剂和HRhCO(TPP)_3催化剂的1-已烯氢甲酰化反应，对Rh/SiO_2、HRhCO(TPPTS)_3/SiO_2和TPPTS-Rh/SiO_2上的1-已烯氢甲酰化结果进行了比较。结果表明，TPPTS-Rh/SiO_2催化剂的醛的选择性和醛的正异比n/b接近Rh-TPPTS/SiO_2的相应的催化性能，而远高于Rh/SiO_2的相应的催化性能，7.0 MPa高压下TPPTS-Rh/SiO_2催化剂的活性大幅度增加，达到0.0692 S~(-1)。实验排除了其他可能，认为是含有孤对电子的TPPTS和Rh/SiO_2中高度分散的Rh粒子产生了化学键的作用，形成了具有匀相性能的支撑水膜多相催化剂：TPPTS-Rh/SiO_2