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半胱氨酸基硫醇配体分子侧链结构对其Ag(I)配位聚合物的影响
设计合成了硫醇类配体N-乙酰-L-半胱氨酰基苯胺(L-1)、N-乙酰-L-半胱氨酰基苯酚酯(L-2)和N-乙酰-L-半胱氨酰基乙酯(L-3)。采用紫外-可见光谱、荧光光谱、圆二色(CD)光谱、动态光散射(DLS)和扫描电子显微镜(SEM)等方法研究了乙醇中L-1~L-3与Ag+配位后的光谱性质和形貌特征。结果表明,L-1和L-3与Ag+形成了配位聚合物,观察到与Ag(I)-Ag(I)相互作用相关的吸收和荧光光谱信号,但这两个体系的光谱并不相同;而L-2则与Ag+形成了配位寡聚物,对应的吸收和荧光光谱信号均较弱、峰波长较短。Ag(I)-L-1和Ag(I)-L-3配位聚合物体系中还观察到对应的吸收的CD信号,意味着手性氨基酸残基的分子手性已传递至超分子聚合物Ag(I)-Ag(I)相互作用相关的生色团上,这归因于配体侧链间的相互作用;而Ag(I)-L-2配位聚合物体系则无CD信号。据此推测,Ag(I)-L-1和Ag(I)-L-3配位聚合物中配体侧链间的作用可能是氢键作用,且二者的作用模式并不相同。国家自然科学基金(21820102006, 91856118, 21435003, 21521004
电子垃圾拆解地稻田土壤中阻燃剂得克隆的含量与组成
得克隆(DP)是一种氯代阻燃剂,被广泛添加于电子电器产品(如电视和电脑等)的塑料高聚物中以降低产品的可燃性.虽然DP已有50多年的使用历史,但其在环境中检出仅有10余年,是一种―新型‖污染物.关于DP的环境行为研究,主要集中于水体沉积物,土壤(特别是稻田土壤)中DP的行为研究较少,影响稻田土壤中DP含量和组成的因素尚不完全清楚.本研究以DP典型污染地—电子垃圾拆解地稻田土壤为研究对象,探寻不同电子垃圾类型、土壤中有机碳含量和水稻根系等因素对土壤中DP含量和组成的影响.稻田土壤样品采集于广东省清远市.根据所拆解电子垃圾的类型选择了4个采样点(样点A、B、C和D),各样点拆解的主要电子垃圾类型见表1.此外,在离电子垃圾拆解地东北约20 km处的稻田(样点R,该采样点附近没有电子垃圾拆解活动)采集了稻田土壤样品,作为对照样.DP有两种异构体,即顺式(syn-)和反式(_(anti)-)构型.电子垃圾拆解地4个采样点土壤中∑DP(syn-DP和_(anti)-DP含量之和)的平均含量是对照点的3~50倍,表明粗犷的电子垃圾拆解活动已造成附近稻田土壤中DP的严重污染.本研究样点A和B土壤中∑DP含量与已报道的电子垃圾拆解地稻田土壤中DP的含量相近,但样点C和D土壤中∑DP含量高于已有报道值的4~8倍.统计分析发现,电子垃圾拆解地4个样点中C和D点土壤中∑DP含量显著高于样点A和B,可能与不同样点拆解的电子垃圾类型不同有关.样点C和D主要拆解电缆线、显示器、空调和冰箱(表1),而DP作为阻燃剂主要添加于电缆线及电脑、电视等电器的电源接头或插线板中.电子垃圾拆解地4个样点土壤中∑DP含量的对数值均与土壤中总有机碳(TOC)含量具有显著的正相关性(r2>0.74,p<0.05),表明稻田土壤中TOC含量是影响DP含量的一个重要因素.我们在样点A同时采集了根际土和非根际土。检测结果发现,水稻根际土中∑DP含量显著高于非根际土.这一结果暗示,水稻根系可能加速了DP在稻田土壤中的运移.我们采用_(anti)-DP所占∑DP的比例(f_(anti))表征土壤中DP的异构体组成特征.4个采样点之间相比,土壤中样点A和B土壤中f_(anti)值显著低于样点C和D,可能与不同样点DP含量差异有关.进一步统计分析发现,f_(anti)值与∑DP具有显著正相关性.此外,统计分析还发现,电子垃圾拆解地4个样点土壤中f_(anti)值均与TOC具有显著正相关性.在同一样点(A点),水稻根际土中f_(anti)值显著低于非根际土,可能是由于_(anti)-DP在稻田土壤中的运移能力较syn-DP低造成。我们的研究结果表明,电子垃圾类型、土壤中TOC含量及水稻根系均影响稻田土壤中DP的含量与组成.影响DP在稻田土壤中行为的其他因素(如水稻不同生长期)及典型污染地稻米中DP的膳食暴露风险应进一步研究
有效专利失效速率测度方法研究
在总结有效专利统计分析方法的基础上,针对专利存量理论和专利法律状态信息更新特征,设计跟踪式有效专利存量比率计算模型。在此基础上,进一步利用负指数函数提出用以表征有效专利失效速率的专利失效系数。针对国内某科研机构开展的实证分析结果显示:所构建的跟踪式有效专利存量比率计算模型和专利失效系数能够较好地反映机构的有效专利动态发展特征,可作为开展有效专利分析的重要手段。最后,对该模型与指标的应用前景进行讨论。 </p
