CHIMIA

Häussler, E. P.

CttlMIA Vol. f/4 1947 Andreas Siegmund Marggraf und zweihundert Jahre Rübenzucker Von Dr. E. P. H ä u s s I e rDer Schwerpunkt der Entwicklung der Chemie im 18. Jahrhundert lag hauptsächlich in Frankreich undEngland. In Deutschland lebten damals nur zweiMänner, die hinsichtlich ihrer Leistungen ihren fran­zösischen und englischenZeitgenossen gleichgestelltwerden können. Es sind dies der Leibarzt KönigFriedrich Wilhelms 1., ERNST STAHL, der Begründerder Phlogistontheorie - die übrigens erst viel spä­ter ihre volle und gerechte Würdigung gefunden hat- und der Direktor der physikalisch-mathemati­schen Klasse der Königlichen Gesellschaft der Wis­senschaften in Berlin, ANDREAS SIEOMUND MARO­GRAF (1709-1782).Diesem ist es allerdings hinsichtlich seines Ruh­mes ähnlich ergangen wie später seinem großen Gießener Kollegen, JusTus VON LIEBIO, durch den dann in der ersten Hälfte des 19. Jahrhunderts die Führung in der chemischen Forschung auf Deutsch-land überging. Dessen Name ist durch den LIEBIO­schen Fleischextrakt und den LIEBIGschen Kühler1, und z. T. auch durch seine neue Lehre von der Er­nährung der Pflanze und der Bodendüngung un­sterblich geworden, während doch seine Hauptver­dienste auf dem Gebiete der organischen Chemie und der Ausbildung des chemischen Unterrichts durch Schaffung von geeigneten Laboratorien liegen. MAROORAF, der eigentlich Anorganiker war, hatte im Zusammenhang mit seinen Untersuchungen über Pflanzenaschen und anorganische Salze in einigen Pflanzen, z.B. der Runkelrübe, unter anderem auch das Vorhandensein von Rohrzucker festgestellt. Er hat diese Entdeckung ohne jede Aufmachung und in der gleichen bescheidenen Art wie die Ergebnisse 1 Die heute noch gebräuchliche form der Kühler ist vonGöTTLING (1794) empfohlen worden. CH IM IA Vol. 1/4 1947 83seiner anderen Forschungen publiziert; ein einge­henderes, späteres Studium seiner Veröffentlichun­gen hat dann ergeben, daß er auf Grund seiner Lei­stungen, besonders auf dem Gebiete der anorgani­schen Salze und der analytischen Chemie, als Vor­läufer von Scheele und Bergman angesehen wer­den muß.Da es nun aber zweihundert Jahre her ist, daß Marggraf diese erst viel später zu so großer Be­deutung gelangte Entdeckung bekanntgemacht hat, mag es angezeigt sein, näher darauf einzugehen.Im Gegensatz zu der bis dahin üblichen chemi­schen Untersuchung der Pflanzen, wonach diese ein­fach einer trockenen Destillation unterworfen oder verascht und die Destillate bzw. die eventuellen Sublimate sowie die Asche selbst als Bestandteile der betreffenden Pflanzen angesehen wurden, hatte Marggraf dieselben mit Wasser ausgezogen und die so gewonnenen Extrakte nach Reinigung und Konzentration untersucht; so hatte er z.B. Salze der «Sauerkleesäure» (Oxalsäure) und einiger Oxysäu­ren erhalten.«Solches gab mir Gelegenheit, auch die Teile der Pflan­zen, welche einen offenbar süßen Geschmack haben, hier­auf zu untersuchen, und da fand ich, daß einige derselben nicht allein etwas Zuckerähnliches, sondern einen wahren, vollkommenen und dem gebräuchlichen bekannten, aus dem Zucker-Rohr bereiteten, vollkommen gleichen Zucker enthalten.»Diejenigen Pflanzen, in deren Wurzeln Marggraf den «wahren Zucker» feststellte, waren hauptsäch­lich Beta alba = weißer Mangold und Beta rubra — roter Mangold oder rote Rübe, und «das vornehmste Kennzeichen, daß sie Zucker in sich halten, daß sie, wenn sie in Scheiben zerschnitten und getrocknet werden, nicht allein sehr süß schmecken, sondern auch, mit einem Microscopio betrachtet, kristallini­sche, dem Zucker gleich stehende weiße Teilchen hin und her auf sich eingesprengt sehen lassen».Und «da der Zucker ein Salz ist, welches sich in Spiritu Vini auflöset, so glaubte ich, daß durch denselben, beson­ders wenn er höchst rectificiert ist, der Zucker-Teil von den übrigen Teilen der Pflanzen, zum Besten abgesondert wer­den könnte» ..,Ein Vorversuch mit reinstem Zucker und heißem rektifiziertem Weingeist ergab eine Zuckerlösung, aus der sich bei langem Stehenlassen in der Kälte der Zucker in Kristallen wieder ausschied, worauf Marggraf getrocknete und grobpulverisierte weiße Mangoldwurzeln ebenso behandelte und den darin enthaltenen Zucker als harte Kristalle in einer Aus­beute von ungefähr 8 % erhielt.Da aber «diese Scheidungsart zu kostbar» war, schlug er den «ordinären Weg» ein, nämlich die Wurzeln auszupressen, den Saft durch Absitzen­lassen zu klären, dann mit «Ochsenblut und derglei­chen gelatinosis» zwecks weiterer Klärung zu «ver- schäumen», nach dem Kolleren einzudicken, worauf nach genügend langem Stehenlassen der Rohrzucker auskristallisierte.Marggraf hat seine Untersuchungen noch nach verschiedenen Richtungen abgerundet; so fand er, daß die extrahierten Rüben immer noch etwas Zucker enthalten, dessen Extraktion sich nicht mehr lohne, die aber, nach Vergärung desselben mit Weißbier­hefe, mit Vorteil auf Branntwein verarbeitet werden können. Er konnte ferner feststellen, daß nur die Wurzeln Zucker enthalten und aus dem Kraut (Sten­gel und Blätter) sich nur pflanzensaure Salze extra­hieren lassen.Diese hier, zum Teil im Urtexte, angeführten, be­deutsamen Versuche finden sich in «Andreas Sieg­mund Marggrafs Chymischen Schriften, Zweiter Theil, Berlin 1767»; die Originalabhandlung überden Zucker ist aber schon 1747 in der «Histoire de l’Aca- démie Royale des Sciences et Belles Lettres à Ber­lin» erschienen, unter dem Titel «Expériences chi­miques, faites dans le dessin de tirer un véritable sucre de diverses plantes, qui croissent dans nos contrées». Dabei steht freilich noch «Traduit du La­tin». Die erste deutsche Übersetzung ist bereits 1731 im «Hamburgischen Magazin» erschienen.Da aber das lateinische «Uroriginal» nicht mehr auf­gefunden werden konnte, müssen wir uns an das Jahr 1747 halten. Wenn man nun aber glaubt, daß diese Entdeckung Marggrafs großes Aufsehen er­regt habe, irrt man sich; es war schon viel, wenn der Name des Entdeckers überhaupt in der dama­ligen chemischen Literatur genannt wurde. So schreibt z.B. Hagen, ein Landsmann Marggrafs, in seinem bekannten «Lehrbuch der Apothekerkunst» (Königs­berg und Leipzig 1786, S. 124) vom Zucker, der «ein wesentliches Pflanzensalz» sei, daß ihn «auch man­che inländische Pflanzen» enthalten, und bemerkt nur nebenbei: «... zwei Loth desselben erhielt Herr Direktor Marggraf aus einem Pfunde Mangold­wurzeln».Zu jener Zeit, als Marggraf seine Entdeckung machte, stammte der meiste Rohrzucker, der nach Deutschland gelangte, aus Amerika, er wurde als Roh-Zucker importiert und in Europa raffiniert; gegen das Ende des 16. Jahrhunderts gab es auch in Deutschland schon Zuckerraffinerien, die erste 1573 in Augsburg. Dann wurde Hamburg der Hauptplatz der Zuckerraffination. 1686 versuchte der Große Kurfürst die Raffination in Preußen einzuführen, aber erst 1750 gelang dies Friedrich dem Großen.Durch die napoleonischen Kriege konnte zwar der ostindische Rohrzucker wieder mit dem amerikani­schen in Konkurrenz treten, aber infolge der durch Napoleon I. in Berlin 1806 dekretierten Kontinental­sperre trat eine solche Zuckerknappheit ein, daß man gezwungen war, sich nach Rohstoffquellen in Europa umzusehen.84 Glücklicherweise war man aber nun bei der Ent­deckung von MAR.OOR.AP nicht stehengeblieben. Einer seiner Schüler und späterer Nachfolger im Amte (1782), der aus Genf stammende FR.ANZ CARL ACHAR.D (1753-1821), hatte dessen Arbeiten über die Gewin­nung des Rohrzuckers aus den Rüben wieder aufge­nommen und dann, nach dem Tode MAR.GOR.APs, auf seinem Gute in der Nähe Berlins im großen ausge­führt. Aber erst gegen das Ende des 18. Jahrhunderts waren die Versuche von ActtARD erfolgreich und erst 1801, als der König ihm ein Darlehen von 50000 Talern zum Ankauf der Domäne Cunern in Schlesien gewährt hatte, konnte dort die erste Rübenzucker­fabrik erstellt und in Betrieb genommen werden. 1803 erschien dann in Breslau die «Anleitung zum Anbau der zur .Zuckerfabrikation anwendbaren Run­kelrüben und zur vorteilhaften Gewinnung des Zuk­kers aus denselben von F. C. ActtARD». CtIIMIA Val. J/4 1947 Diese Anleitung und die oben erwähnten «Expe­riences chimiques ... » MARGORAPS sind die beiden klassischen «Grundschriften» der Rübenzuckerfabri­kation. Literaturangaben ÜSTWALDS Klassiker der exakten Wissenschaften, Nr. 159; Verlag Engelmann, Leipzig 1907. ANDR. SIEGM. MARGGRAFS Chymische Schriften, Theil 1 & 2; Wever, Berlin 1761-67. E. 0. v. LIPPMANN, Abhandlungen und Vorträge: Zur Ge­schichte der Naturwissenschaften, Bd. 1, pag. 261;Veit & Co., Leipzig 1906.HAGEN, Lehrbuch der Apothekerkunst; Bey G. L. Hartung, Königsberg und Leipzig 1786. H. ScttELENZ, Zur Geschichte der pharmazeutisch-chemi­schen Destilliergeräte; Julius Springer, Berlin 1911.1 

English

Andreas Siegmund Marggraf und zweihundert Jahre Rübenzucker

Haller, R.

CH IM I A Vol. 1/4 1947Die Färberei als wissenschaftliches ProblemVon Prof. Dr. R. Haller, Riehen bei BaselWenn man zum erstenmal der Färberei von Ge­spinstfasern beiwohnt, fällt auf, daß das Eintauchen und Umziehen des Materials im Färbebad genügt, nicht allein die Faser zu färben, sondern so zu fär­ben, daß spätere Waschoperationen den Farbstoff nicht mehr von dem Gespinst zu entfernen vermögen.Dieses ist schon Plinius (23—79 n. Chr.) aufgefal­len, als er bei den Ägyptern beobachtete, daß Gewebe, welche mit gewissen Substanzen, Beizen, getränkt wurden, aus dem Färbebottich in verschiedenen Far­ben zum Vorschein kamen. Wir haben hier die alte Färberei mit Alizarin vor uns, welcher Farbstoff bekanntlich mit Tonerde, Eisen und Zinn verschie­dene Farbtöne ergibt. Plinius registriert aber nur die Tatsache, ohne sich den Kopf darüber zu zerbrechen, wieso es möglich sei, aus einem einzigen Färbebad verschiedene Farbtöne zu färben. Ungefähr so wie Plinius hat sich später verschiedene Jahrhunderte lang niemand um die tieferen Ursachen dieses zwei­fellos auffallenden Phänomens gekümmert. Erst im17. Jahrhundert, als der Minister Colbert in Frank­reich die staatliche Beaufsichtigung der Färberei­betriebe anordnete und der Färberei ein großes Inter­esse entgegenbrachte, begannen auch hervorragende Gelehrte sich mit der Färberei zu beschäftigen, nicht allein hinsichtlich der technischen Richtung, sondern auch hinsichtlich der Vorgänge, welche zu der Ver­bindung Farbstoff—Faser führten.ÄltereTheorienSolche Überlegungen scheint zum erstenmal Du­fay1 gemacht und die Vereinigung von Farbstoff und Faser als eine chemische Verbindung angesehen zu haben, weil Wolle und Baumwolle in einer Farbbrühe (wahrscheinlich Cochenille) sich vollkommen verschieden verhielten; Wolle färbte sich an, Baum­wolle nicht. Dufay ist so der erste Vertreter der chemischenFärbetheorie geworden. Ganz anders beurteilt Hellot1 2 die Vorgänge beim Färben; er nimmt in den Gespinstfasern zum vorneherein — ich betone, daß dies auf keinerlei tatsächlichen Fest­stellungen beruhte — ein System von Poren an, wel­che sich im siedenden Färbebad öffnen sollten und in ihnen die färbenden Substanzen ablagern, welche beim Schließen der Poren beim Erkalten darin ein­geschlossen bleiben. Hier haben wir den ersten Ver­treter der rein physikalischen oder mechani­schen Färbetheorie; in der Folge werden wir 1 Dufay, Mémoire de [’Académie royale (1737).- Hellot, Mémoire de F Académie royale, Paris (1786).das Gegenspiel dieser beiden Auffassungen verschie­dentlich antreffen, und zwar bis in das 20. Jahrhun­dert hinein. Spätere Vertreter der letzteren Auffas­sung, wie beispielsweise Le Pileur d’Apligni, wol­len die Farbaufnahme von der Größe der verschie­denen Poren —■ bei der Wolle sehr groß, bei der Seide kleiner und spärlicher, während die Poren der Baum­wolle für die Farbstoffaufnahme ungeeignet sein soll­ten — abhängig machen. Maquer3, auch Bergmann, vertreten wiederum die chemische Auffassung, Che- vreul spricht sogar von Salzbildung von Faser und Farbstoff.Alle diese Auffassungen, vielleicht mit Ausnahme derjenigen von Chevreul, welcher sich seine An­schauungen aus den Resultaten von Experimenten bildete, waren rein hypothetische Annahmen. Man würde heute von Arbeitshypothesen sprechen.Dieses änderte sich, als von Walter Crum4 1864 ein gewichtiges Argument im Streit der Meinungen angesetzt wurde: die mikroskopische Beob­achtung gefärbter Fasern. Leider lassen sich seine Beobachtungen nicht bestätigen; wohl hat er das Lumen, den zentralen Kanal in der Baumwollfaser, beobachtet, darin will er aber auch bei der Unter­suchung mit dem Mikroskop Alizarinrotlackteilchen festgestellt haben. Neuere Untersuchungen haben diese Beobachtungen nicht bestätigen können, das Lumen bleibt völlig frei von Farbstoff; auch Persoz5 nimmt ausgesprochen äußere Ablagerung des Ton­erdelackes an der Oberfläche der Faser an, was auch den tatsächlichen Verhältnissen entspricht.® Runge7, der sich auch intensiv mit der Färberei befaßte, ist ein Anhänger der chemischen Theorie und spricht sogar von «baumwollsaurem Eisenoxyd». Eine schein­bar kräftige Stütze der chemischen Auffassung der Färbung wurde in der JAQUEMiNschen8 Reaktion er­blickt, wonach sich Wolle in einer ammoniakalischen Lösung der Rosanilinbase tiefrot färbt. Es wurde daraus auf chemische Bindung von Wollfaser und Farbbase, vermittelt durch die sauren Gruppen der amphoteren Wolle, geschlossen. Später stellte es sich aber heraus, daß auch native pflanzliche Bastfasern, ja sogar in gewissem Grade auch native Baumwolle in gleicher Weise reagieren.93 Maquer, Dictionnaire de chimie (1778).4 Crum, Bull. Soc. Ind. Mulhouse (1864).5 Persoz, Schützenberqer, Farbstoffe, Berlin (1873).° Minajeff, Zeitschr. für Farben und Textilchemie, p. 233 (1907).7 Runge, Farbenchemie (1832).8 Jaquemin, C. r., p. 82 (1876).0 Haller, Ber. Schweiz. Botan. Ges. 56, 325 (1946).78 CH1MIA Vol. 1/4 1947Theorie von WittEine eigene Auffassung von der basischen Färbung auf Wolle vertritt Witt, indem er die gefärbte Faser als eine starre Lösung des Farbstoffs in der Faser ansieht. Die WiTTsche Ansicht hat viel Bestechendes, doch bezeichnet Witt den Lösungsvorgang als einen chemischen Vorgang und die Lösung als eine Mole­kularverbindung nach unbestimmten Verhältnissen. Er dehnt aber seine Theorie auch auf alle anderen Farbstoffgruppen aus, insbesondere auf die substan­tiven Farbstoffe. Hätte er damals mikroskopische Querschnitte durch in diesen Farbstoffen gefärbte Fasern gemacht, so hätte ihn die Inhomogenität der Färbung, welche im vollkommenen Widerspruch steht mit dem Bild einer starren Lösung, von der Haltlosig­keit seiner Auffassung überzeugen müssen. Nur für eine Faser, die aber damals, als Witt seine Theorie auf stellte, noch gar nicht im Gebrauch war, bei Acetat­seide, kann man allenfalls bei der Färbung in Cibacet- farbstoffen von einer starren Lösung sprechen.Bis gegen Ende des 19. Jahrhunderts pflegte man bei der Bearbeitung von färbetheoretischen Fragen alle die damals bekannten Fasern, vegetabilische und animalische, gewissermaßen als einheitliches Substrat zu behandeln. Erst Gnehm und Rötheli10 11begannen die einzelnen Fasern getrennt auf ihr färberisches Verhalten zu untersuchen und kamen nun zu folgen­den wichtigen Schlußfolgerungen: Das Färben der verschiedenen Gespinstfasern ist kein einheitlicher Vorgang. Die Färberei der Pflanzenfasern beruht nicht auf denselben Prozessen wie die der Tierfasern. Auch für letztere ist für jeden Einzelfall die Entste­hungsart keine einheitliche.10 Gnehm und Rötheli, Diss. Zürich (1898).11 Ch. Ztg. p. 169 und 182 (1912).Neuere ErgebnisseNun begann eine emsige Forschertätigkeit auf dem Gebiete der Färberei. Der Verfasser untersuchte vor­zugsweise an der Baumwolle, ob die Existenz von Po­ren — dieselben hatten ihre Rolle noch nicht ausge­spielt — tatsächlich nachzuweisen sei.11 Dadurch, daß er verschiedene Färbungen nacheinander auf die Faser applizierte, z. B. Indigo + Mangano- Manganit, Indigo + Paranitranilinrot, Chromgelb + Indigo und vice versa konnte er feststellen, daß die zweitfolgende Färbung von der ersten nicht verhindert wurde, was unbedingt der Fall hätte sein müssen, wenn Poren die Ursache der Färbung gewesen wären, denn die erste Färbung hätte ja der zweiten den Platz versperrt. Aber ein anderes außerordentlich bedeutungsvolles Moment ergab sich weiter bei diesen Untersuchungen, näm- lieh, daß das färbende Pigment völlig auf die äußere Oberfläche der Faser beschränkt ist. Die eigentliche Zellwand selbst zeigt kaum eine Färbung, das Lumen nur in einzelnen Fällen, wie beim Paranitranilinrot. Das war eine Beobachtung, welche sich mit der che­mischen Färbetheorie zunächst nicht vereinbaren ließ.Während es sich hier um mineralische und orga­nische Pigmente handelte, welche aus den Kompo­nenten auf die Faser niedergeschlagen wurden, also nach Gnehm und Rötheli «rein mechanische Präzi- pitate auf den Fasern», so waren ähnliche Verhält­nisse zunächst bei den direkten Baumwollfärbungen nicht vorauszusehen. Es war daher höchst überra­schend, daß sich bei den meisten Färbungen mit sub­stantiven Farbstoffen das folgende Bild er­gab: Untersucht man Querschnitte von Fasern, in solchen Farbstoffen gefärbt, so ergibt sich, daß die große Masse der Zellwand kaum gefärbt ist, daß viel­mehr der eigentliche Träger der Färbung die äußere Oberfläche des Faserindividuums ist. Der Farbstoff bildet also einen eigentlichen Ring um den Faser- ciuerschnitt. Auch diese Beobachtung läßt sich mit der chemischen Theorie nicht vereinbaren, denn dann hätte auch die Zellwand selbst mit dem Farbstoff eine Verbindung eingehen müssen.Eingehende Untersuchungen haben nun ergeben, daß wir es bei den Färbungen mit substantiven Farb­stoffen mit ausgesprochenen Adsorptionsverbindun­gen zu tun haben, wobei die Oberflächenattraktion im allgemeinen nur an der äußeren Oberfläche der Faser, in gewissen Fällen aber auch an der inneren, micellaren Oberfläche zur Wirkung gelangt.Auch gewisse in der Druckerei übliche Prozesse widersprechen der chemischen Theorie. Es gelingt nämlich, durch oxydative, auch reduktive Prozesse beispielsweise substantive Färbungen zu zerstören. Man bedient sich dieser «Ätzprozesse», um örtlich auf substantiven Färbungen weiße Figuren zu erzeugen. Wäre nun die Färbung eine chemische Verbindung von Farbstoff und Faser, so könnten bei der Spaltung dieser Verbindung die ehemaligen Komponenten nicht ohne mehr oder weniger eingreifende chemische Ver­änderung wieder erhalten werden. Nun stellt sich aber heraus, daß, während der Farbstoff selbst weit­gehend aufgespalten wird, das Substrat, hier die Baumwolle, keine Spur irgendeiner chemischen Be­einflussung zeigt.Das Expérimentant enteis oder die Trennung von Farbstoff und Substrat, und zwar so, daß beide Kom­ponenten vollkommen intakt aus der Spaltungspro­zedur hervorgehen, wurde im Jahre 1924 in vollkom­men anderer Weise erbracht. Zwar hatte man schon früher, beispielsweise Indigofärbungen, durch An­wendung von Extraktionsmitteln, z.B.Eisessig, in die Komponenten zu trennen versucht, mußte aber je­desmal feststellen, daß insbesondere die Baumwolle durch die ziemlich lange Extraktion bei Siedetem- CH1M1A Vol. 1/4 1947 79peratur des Eisessigs merkliche chemische Verände­rungen erlitt.Im Jahre 1924 nun machte der Verfasser mit Ru- perti 12 zusammen die merkwürdige Beobachtung, daß, wenn Indigofärbungen auf Baumwolle in Wasser 1—2 Stunden unter Druck erhitzt werden, die Faser sich vollkommen entfärbt. Nimmt man sie nun zur eingehenden Untersuchung unter das Mikro­skop, so findet man, daß die Baumwolle, welche vor dieser Prozedur keine Spur von Farbstoff im Lumen erkennen ließ, jetzt wohl ausgebildete große Kristalle von Indigo im zentralen Kanal zeigt. Während die Indigofärbung auf Baumwolle rein oberflächlichbleibt, scheint also der Farbstoff während der gekennzeich­neten Behandlung in Wasser unter Druck bei etwa 105—110° C die wohl unter diesen Bedingungen quel­lende Zellwandung in hochdispersem Zustand pas­siert zu haben und im Lumen wiederum zu den ge­nannten großen Kristallen zusammengetreten zu sein. Daß es sich um Indigokristalle handelte, konnte ein­wandfrei nachgewiesen werden, ebenso daß die Cel­lulose der Baumwolle nicht die geringste Verände­rung erlitten hatte.12 Melliand Textilber., p. 189 (1925).13 Okany-Schwarz, Diss. Zürich 1934.14 Ruperti, Melliand Textilber., p. 942 (1927).Damit war der einwandfreie Beweis erbracht, daß zunächst die Indigofärbung auf Baumwolle keine che­mische Verbindung von Faser und Farbstoff darstellt. Wie die Wanderung des Farbstoffs durch die Zell­wand erfolgt, ist noch unaufgeklärt, ebenso warum der wandernde Indigo sich in diesen schön ausgebil­deten Kristallen im Lumen sammelt. Daß diese Unter­suchungen weiterentwickelt wurden, war bei der Be­deutung der Sache hinsichtlich der Beurteilung der Verhältnisse Faser—Farbstoff selbstverständlich.Zunächst zeigten alle Küpenfarbstoffe die­ses Verhalten, wobei allerdings die «physikalische Kondensation», wie dieser Vorgang benannt wurde, nicht bei allen Farbstoffen dieser Kategorie in gleich prompter Weise eintrat. Das anthrachinoide Indan­threnblau RS z. B. konnte in seinen Färbungen nur unter rigorosen Bedingungen in Glycerin, 2 Stunden bei 200° C erhitzt, kondensiert werden.13 Im Laufe der Untersuchungen ist es dann auch gelungen, alle Küpenfärbungen zur Kondensation zu bringen.Wie steht es nun aber mit den anderen Farbstoff­gruppen? Schon bei Beginn dieser Untersuchungen, die der Verfasser damals mit Ruperti ausführte, wurde diese Kondensation, bei Färbungen in unlös­lichen Azofarbstoffen, Pararot und Naphtyl­aminbordeaux beobachtet. In der Folge zeigte sich, daß alle die unlöslichen Azofarbstoffe in ihren Fär­bungen sehr leicht kondensiert werden können.14 Auch hier erhält man die Farbstoffe im Lumen in zum Teil hervorragend schön ausgebildeten Kristallformen. Für die substantiven Färbungen waren zum vorne- herein keine charakteristischen Kristallbilder zu er­warten, da diese Produkte bekanntlich nur selten zur Kristallisation zu bringen sind. Trotzdem tritt hier­unter den bekannten Bedingungen Kondensation ein, die sich in der Weise äußert, daß die vordem vollkom­men homogene Färbung inhomogen wird, auf der Oberfläche der Faser zu größeren Aggregaten Zu­sammentritt und das Bild einer groben Auflagerung darbietet. Ja, es ist sogar gelungen, eine Färbung in Chromgelb einwandfrei zur Kondensation zu bringen, also ein mineralisches Pigment. Färbungen, wie die vorbehandelten, werden als «Appositions­färbungen» bezeichnet, d.h. es sind Färbungen, bei denen die Hauptmasse des Farbstoffs der Faser­oberfläche aufliegt.Wie steht es nun aber mit den «Intususzep- tionsfärbungen», bei denen der Farbstoff m der Faser vollkommen gleichmäßig verteilt ist? Hier kommt zunächst die basische Färbung in Frage, z. B. Methylenblau. Von derselben wissen wir aber, daß die basischen Farbstoffe an sich keine Affinität zur Cellulosefaser haben, sondern durch Beizen, Mittelsubstanzen, im vorliegenden Falle Gerbstoffe, auf dem Substrat befestigt werden müssen. Hier ist von vorneherein an eine Verbindung von Cellulose und Farbstoff im chemischen Sinne nicht zu denken; die Verbindung vollzieht sich allerdings in der Faser, aber mit den dort abgelagerten Mittelsubstanzen.Was nun die Beizenfärbungen, deren Prototyp das Alizarinrot, anbelangt, so konnte auch hier ein­wandfreie Kondensation nachgewiesen werden, ob­wohl beim Charakter dieser Farblacke die Bildung von Kristallen nicht zu erwarten war.Aus dem Mitgeteilten läßt sich nun für die Fär­bungen auf vegetabilischem Material mit Recht behaupten, daß keine dieser Färbungen auf einer chemischen Umsetzung von Fasermaterial und Farbstoff beruht. Es wird damit einem jahrhunderte­langen Streit endgültig ein Ende gemacht. Wo es ge­lingt, durch rein physikalische Mittel in irgendeiner Weise in Vereinigung getretene Substanzen so zu trennen, daß die Komponenten als solche wieder aus der Trennung hervorgehen, hat eine chemische Ver­bindung nicht stattgefunden.Wie verhalten sich nun aber die animalischen Fasern? Hier mußte natürlich die Arbeitsmethode geändert werden. Wolle löst sich bekanntlich m Wasser unter Druck; Wasser ist als Kondensations­medium also nicht zu brauchen. Hier hat sich Gly­cerin als Kondensationsmittel bewährt. Damit konnte eine Kondensation von Küpenfärbungen auf Wolle einwandfrei erreicht werden, doch erfolgt die Kon­densation nicht so leicht wie auf Baumwolle, da die Struktur der Wolle, die aus einzelnen Zellen aufge­baut ist, der Wanderung der Teilchen Widerstand entgegensetzt. Die Teilchen lagern sich vorzugsweise 80 an den Begrenzungen der Schuppenzellen ab, so daß die anfangs vollkommen homogene Färbung einer sehr inhomogenen Platz macht. für die saure Fär­bung auf Wolle konnte eine Kondensation nicht er­reicht werden, ebensowenig bei einer Färbung in Neolanfarbstoffen. S c h l u ß f o l g e r u n g e nWenn wir nun das Fazit aus allen diesen Feststel­lungen ziehen, so können wir sagen, daß die färbun­gen mit allen Farbstoffkategorien auf Baumwolle auf rein p h y s i k a l i s c h e n  Vorgängen und keines­falls auf chemischen Umsetzungen beruhen. Das gilt generell für alle vegetabilischen fasern. CIIIMIA Yol. 1/4 1917 Bei der Wolle sind die Küpenfärbungen sicher nicht auf chemische Reaktionen zwischen Wollsubstanzen und Farbstoff zurückzuführen. Bei den Resultaten beim Versuch der Kondensation von sauren Wollfarb­stoffen, wozu gewissermaßen auch die Neolanfarb­stoffe gehören, darf angenommen werden, daß hier c h e m i s c h e  Vorgänge der Färbung zugrunde lie­gen. Durch das Mittel der physikalischen Kondensation ist es also gelungen, Licht in die verworrenen Ver­hältnisse zwischen Farbstoff und Faser zu bringen und das Endprodukt dieser oft recht komplizierten Prozesse, die "Färbung, ihrer eigentlichen Natur nach zu erkennen. 

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