"VIII Congresso Nacional de Geologia"A mineralização tungstífera principal detectada na região da Serra de Arga inclui scheelite e volframite e também raramente tungstenomolibdenite. Esta encontra-se hospedada em suportes litológicos diversos: rochas calcossilicatadas, anfibolitos, segregações de leucossoma e veios de quartzo em cisalhamentos tardi-D3. A mineralização tungstífera primária, possivelmente singenética e ortomagmática e as remobilizações posteriores foram estudadas em microscopia óptica e microssonda, reconhecendo-se tendências de sucessão paragenética e química relacionadas com variações na fO2 dos meios de deposição.The main W mineralization detected in Serra de Arga includes scheelite and wolframite and also rarely W-molybdenite. It is hosted in various lithologies: calcsilicate rocks, amphibolites, leucosomes and quartz veins in late-D3 shear zones. Primary W mineralization, possibly syngenetic to orthomagmatic, and later remobilizations were studied in optical microscope and microprobe, allowing the recognition of trends of paragenetic succession and chemical variation, related to fO2 changes

Dias, Patrícia Sofia Alves

Gomes, C. Leal

Universidade do Minho: RepositoriUM

e - T e r r ahttp://e-terra.geopor.ptISSN 1645-0388Volume 16 – nº 62010R e v i s t a  E l e c t r ó n i c a  d e  C i ê n c i a s  d a  T e r r aG e o s c i e n c e s  O n - l i n e  J o u r n a lGEOTIC – Sociedade Geológica de PortugalVIII Congresso Nacional de Geologia_________________________________________________________1(4)Reposicionamentos petrogenéticos do W e Mo desde o Silúrico até àremobilização tardi-Varisca - Serra de Arga (Minho)Petrogenetic repositioning of W-Mo from Silurian to late-D3 Variscanremobilization – Serra de Arga (Minho)P. A. DIAS – patriciasdias@gmail.com (CIG-R, Universidade do Minho - Departamento de Ciências da Terra)C. LEAL GOMES – lgomes@dct.uminho.pt (CIG-R, Universidade do Minho- Departamento de Ciências da Terra)RESUMO: A mineralização tungstífera principal detectada na região da Serra de Arga inclui scheelite evolframite e também raramente tungstenomolibdenite. Esta encontra-se hospedada em suporteslitológicos diversos: rochas calcossilicatadas, anfibolitos, segregações de leucossoma e veios de quartzoem cisalhamentos tardi-D3. A mineralização tungstífera primária, possivelmente singenética eortomagmática e as remobilizações posteriores foram estudadas em microscopia óptica e microssonda,reconhecendo-se tendências de sucessão paragenética e química relacionadas com variações na fO2 dosmeios de deposição.PALAVRAS-CHAVE: scheelite, volframite, tungstenomolibdenite, processos singenéticos, remobilização.ABSTRACT:  The main W mineralization detected in Serra de Arga includes scheelite and wolframite andalso rarely W-molybdenite. It is hosted in various lithologies: calcsilicate rocks, amphibolites,leucosomes and quartz veins in late-D3 shear zones. Primary W mineralization, possibly syngenetic toorthomagmatic, and later remobilizations were studied in optical microscope and microprobe, allowingthe recognition of trends of paragenetic succession and chemical variation, related to fO2 changes.KEYWORDS: wolframite, scheelite, W-molybdenite, syngenetic processes, remobilization.1. INTRODUÇÃOEm algumas litologias Silúricas da Serra de Arga foi detectada mineralização tungstíferapossivelmente singenética a partir da qual foram deduzidas possíveis tendências deremobilização metamórfica a metassomática referenciadas com base na análise estrutural eparagenética. Nas várias ocorrências de minerais de W e Mo, são mais estáveis, a scheelite e avolframite. A molibdenite e fases compósitas com Mo são mais raras. Geralmente é úbiqua aassociação com sulfuretos.Nesta região os processos de concentração do W têm sido essencialmente atribuídos aometassomatismo de contacto com fluidos aquosos/hidrotermais-magmáticos originados a partirde granitos fraccionados na presença de protólitos carbonatados (permeáveis e com altopotencial reactivo). Alguns índices tungstíferos podem contudo estar associados a pré-concentrações exalíticas e evaporíticas. Autores como Plimer (1987), têm mostrado a relaçãoentre a concentração de W (± Pb-Zn-Ag, Sn, Cu, Ag, Au, Co, U e metais básicos) e associaçõeslitológicas consideradas tipomórficas de uma origem sedimentar-exalítica e vulcanogénica-exalítica em sequências com turmalinitos estratiformes, rochas ricas em espessartite, BIF ee - T e r r a  Volume 16 – nº 6 |  2010VIII Congresso Nacional de Geologia2(4)rochas ricas em ganite. Associações semelhantes a estas observam-e em alguns locais dosterrenos Silúricos que envolvem a Serra de Arga.Fig. 1 - Localização das diversas ocorrências de mineralização tungstífera no domínio geográficoenvolvente do maciço granítico da Serra de Arga.2. CONTEXTO GEOLÓGICO DAS OCORRÊNCIAS DE WNas várias ocorrências estudadas a mineralização tungstífera principal ocorre sob a forma descheelite. Salientam-se as seguintes situações:I. Domo de Covas – várias gerações de scheelite e volframite em corpos estratóidesmineralizados com sulfuretos e litologias calcossilicatadas; no contexto da litoestratigrafia deCovas, a discriminação de fácies, sugeriu também a existência de portadores vulcanogénicos eexalíticos vizinhos das formações metacarbonatadas e calcossilicatadas; trata-se de formaçõeshiperferríferas com magnetite e hematite e rochas com textura gneissica ricas em ganite(atribuídas a uma petrogénese SEDEX)II. Serro – scheelite dispersa em rochas calcossilicatadas; W-molibdenite disseminada emtufos félsicos metamorfizados com sulfuretos; scheelite em leucossoma venular de anfibolitos.III. Monteiro - scheelite abundante em anfibolitos de tendência alcalina que coexistem comturmalinitos, horizontes fosfatados e rochas calcossilicatadas com grafite - o conteúdo de Wpode atingir 2883 ppm nas fácies melanocratas; scheelite presente em fácies filíticas que serelacionam com produtos de metassomatimo perianfibólico (W = 368 ppm); a paragénese incluilollingite, arsenopirite, pirrotite e calcopirite.IV. Castelhão - mineralização volframítica em 2 sistemas de filões de quartzo conjugadoscom possança variável de alguns centímetros a um metro - direcção geral N48ºE, inclinação de64ºW a vertical - a volframite constitui bandas “crack-seal” nos veios de quartzo comarsenopirite.V. Zona de cisalhamento polifásica de Argas- Cerquido (ZCAC) – as mineralizações incluemvolframite fortemente deformada em veios de quartzo com sulfuretos nos segmentos sudeste enoroeste da ZCAC e também scheelite e stolzite miarolítica tardia.Quadro 1 – Variabilidade da mineralização volframítica atribuída às diversas sequências litológicashospedeiras não venulares.Localização Rocha hospedeira Associação mineralógica Tipologia damineralização WHábito e texturas dosminérios de WPirrotite maciça emfácies metavulcânico-exalíticaAlbite + Mn-almandina - espessartite +moscovite + biotite + F-apatite + pirrotite +calcopirite ± quartzoScheeliteIdem Pirrotite + plagioclase + biotite (clorite) +feldspato K + moscovite.Volframite+scheelitePseudomsorfoses de ferberiteapós scheelite (“peões”)Grossularito Granada (grossulária) + andesina + pirrotite +arsenopirite + calcopirite + zavariskite + pirite(Co/Ni=5)Scheelite+volframiteIntercrescimentos entrescheelite e volframite.I. Domo deCovasMetassomatito albítico Albite + apatite + biotite + pirite + pirrotite +calcopirite + arsenopirite + Bi nativoScheelite Cristais finos inclusos empirite. Cristais grosseirosisolados.e - T e r r a  Volume 16 – nº 6 |  2010VIII Congresso Nacional de Geologia3(4)Tufo félsico comsulfuretos atravessadop o r  v e i o  d eturmalinitoOligoclase + fengite + pirite + pirrotite ±galena ± blendaW-molibdenite(Mo,W)S2Cristal automórfico comzonamento oscilatório eenriquecimento em Mo nosentido do bordo.R. calcossilicatada Epídoto + quartzo + calcite + grossularia  +esfena + diopsido + clorite + pirite + blendascheelite Cr i s t a i s  homogéneos ,anédricos.II. SerroL e u c o s s o m a  d eanfibolitoplagioclase (An51,2 – 82,3) + feldspato K +quartzo + diópsido + horneblenda +ilmenite+apatite+silimanite+calcopiritescheelite Cristais xenomórficos, muitofinos.III. Monteiro Anfibolito Anortite + Fe-horneblenda + esfena (com1,6% de F) + fluorite + F-apatite  + alanite +zircão + arsenopirite + pirrotite + lollingite +pirite + galenascheelite Cristais automórficos asubautomórficos homogéneosFácies leucocrataperianfibólicaAnortite + quartzo+ esfena+ epídoto (ricoemCr) + albite + apatite + diópsido + fluorite +horneblenda+pirrotitescheelite Cristais com 0,1 cm,corroídos com zonamentoheterogéneo.3. ANÁLISE PARAGENÉTICA DAS MINERALIZAÇÕES TUNGSTÍFERASNo “skarn” de Covas, em fácies com pirrotite maciça, observam-se texturas de ferberitizaçãoda volframite I e ocorrência de ferberite II em pseudomorfose após scheelite. As composiçõesmais ricas em Fe observam-se em volframites I (Fig. 2 e 3).A volframite é o principal portador de minerais de Bi (Bi nativo e zavaritskite com Bi, F e Fe)e encontra-se frequentemente hospedada em pirrotite maciça e intercrescimentos com calcopiritee blenda. Também foi obervada volframite homogénea, precoce associada a biotite portadora deinclusões de Bi nativo. A coexistência observada sugere que a volframite é formada emcondições de alta T (±670ºC de acordo com o equilíbrio termodinâmico, granada-biotite).A B CFig. 2 – A- pseudomorfoses de ferberite II após scheelite - Covas; B- intercrescimento entre ferberite I escheelite no núcleo de uma pseudomorfose - Covas; C – cristal de W-molibdenite – SerroNo Monteiro o mineral de As predominante é a lollingite com Co (tendente para skutterudite).A arsenopirite ocorre em situações de sobrecrescimento epitáxico sobre lollingite e pirrotite, oque denota a reacção: 2 FeAsS (Asp)  FeAs2(Lo)+FeS(Po)+0,5S2. A ocorrência persistente delollingite nas varias fácies é tipomórfica de uma evolução em condições de T ainda maiselevadas (T>702 ºC segundo Kretschmar & Scott, 1976 ).Fig. 3 – Composições de tungstatos presentes em associações de Covas, Serro e Monteiro. Nota: ascomposições de volframites de Covas incluem pseudomorfoses e cristais da 1ª geração. Legenda: C-composições de Covas (fácies com sulfuretos maciços-2 e 4, grossularitos - 1 e metasomatitos - 3); S-composições do Serro (rochas calcossilicatadas -5 ); M – composições do Monteiro. (anfibolitos - 6 efácies peri-anfibólicas leucocratas - 7).e - T e r r a  Volume 16 – nº 6 |  2010VIII Congresso Nacional de Geologia4(4)As rochas proto-tufíticas do Serro apresentam W-molibdenite com zonalidade oscilatória ecomposições variáveis entre o núcleo e o bordo – comparativamente o bordo é enriquecido emMo (Fig. 2c).No diagrama da fig. 3 em que se relacionam os conteúdos catiónicos de Ca/W na scheelitefica expressa a tendência de correlação negativa entre o Fe e o Ca com alguma variabilidade aonível das composições das rochas calcosilicatadas e anfibolitos de diferentes posicionamentosparagenéticos: as scheelites presentes em fácies anfibolíticas (Monteiro) são mais ricas em Ca doque a generalidade das scheelites em rochas calcossilicatadas; as scheelites hospedadas emrochas calcossilicatadas do Serro são mais ricas em W.4. REMOBILIZAÇÃO TUNGSTÍFERAEm todas as ocorrências não venulares de minerais de W estão presentes fáciesvulcanogénicas protolíticas (vulcanitos félsicos e orto-anfibolitos), exalíticas emetacarbonatadas. A introdução do W no sistema resultou possivelmente da exalação e dainteracção de sistemas hidrotermais com vulcanitos, correspondendo ainda a um estadoortomagmático relacionado com magmas alcalinos. A mineralização do suporte primário deCovas sofreu remobilização em consequência do metamorfismo e do metassomatismo regionalassociado à intrusão de granitos sintectónicos. A predominância de paragéneses com epídoto egranada correlaciona-se com a alta fO2 do estádio metassomático tardio. Nestas condições o W étransportado sob a forma de F-complexos com iões alcalinos, sendo mais estável a volframite(CaWO4+FeO+2HF = FeWO4+CaF2+H2O – reacção pseudomórfica) (Foster, 1977).No Serro as condições fortemente redutoras do meio de deposição hidrotermal concomitanteda formação dos sulfuretos bandados, permitiram a formação de W-molibdenite. As relaçõestexturais e composicionais ao nível do cristal – zonamento oscilatório, sobrecrescimento rico emMo e aspectos de corrosão, sugerem evolução com vários reequilíbrios relativamente asucessivas oscilações composicionais expressas como variações dos conteúdos de W e Mo, e amodificação da fO2 no meio de crescimento. O enriquecimento em Mo no sentido do bordo éacompanhado de uma tendência de aumento de fO2 (Hsu, 1977).A formação de scheelite e molibdenite em leucosomas de gneisses leucocratas e em interfacesleucossoma-melanossoma ricas em quartzo foi descrita por Stein (2006). Em contextosequivalentes de produção de leucossoma pegmatóide, algumas venulações albíticas precocescom fosfatos de Li e Sr também incluem scheelite (com distribuição ocasional). Em relação coma segregação metamórfica de veios de quartzo com andaluzite, os ilmenorútilos analisadospodem ter até 3% de W.Posteriormente, zonas de cisalhamento como Argas-Cerquido ou Castelhão focam asmineralizações de W em sucessivas reactivações hidrotermais tardi-Variscas do sequestrovolframítico até à formação tardia de stolzite.AgradecimentosEste trabalho desenvolve-se no âmbito de um projecto de doutoramento financiado pela FCT.ReferênciasFoster, R. (1977) - Solubility of scheelite in hydrothermal chloride solutions. Chem. Geol. Vol. 20, pp. 27-43Hsu, L.C. (1977) - Effects of oxygen and sulfur fugacities on the scheelite-tungstenite and powellite-molybdenitestability relations. Economic Geology; v. 72; no. 4; pp. 664-670.Kretschmar, U., Scott, S. (1976) -Phase relations involving arsenopyrite in the system Fe-As-S and their application.The Canadian Mineralogist; August 1976; v. 14; no. 3; pp. 364-386Plimer, I. (1987) – Plimer, I.: The association of tourmalinite with stratiform scheelite deposits. Mineral. Deposita,22, pp. 282–291.Stein, H.J. (2006) - Low-rhenium molybdenite by metamorphism in northern Sweden: recognition, genesis, andglobal implications. Lithos, 87, pp300–327.

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