Dissertação de mestrado em Medicinal ChemistrySelf-assembly of nanometric structures from molecular building blocks is an effective
way to make new functional materials for biological and technological applications.
In this work we synthesized new N-modified dehydrodipeptides based on phenylalanine
and dehydroamino acid units attached to aromatic modifiers, namely trimesoyl,
terephtaloyl, diphenylacetyl and 2,2´-(1,3-phenylene)diacetyl in a pattern that afforded
mono or polysubstitued organic molecules. The potential use of these new compounds
as hydrogelators was evaluated. The results showed that most of the prepared
compounds behave as efficient molecular hydrogelators forming hydrogels at minimum
gelation concentrations of 0.3-0.8 wt%.
Two new compounds failed to form hydrogels probably due to unfavorable
thermodynamic contribution of intermolecular interactions.
The self-aggregation pattern of the hydrogelators was investigated by STEM
microscopy technique, revealing different shapes depending on the N-aromatic moiety.
A circular dichroism analysis was also performed in order to evaluate if the peptides
aggregate into any characteristic secondary structure, usually found in protein folding.
We found that the 5 hydrogelators had characteristic signals, demonstrating the presence
of organized structures even below the minimum gelation concentration. At elevated pH
or for the non-hydrogelating compounds, it was not observed signals indicative of the
presence of such structures.A automontagem de estruturas manométricas, a partir de entes de dimensão molecular,
consiste em uma alternativa eficiente para a síntese de novos materiais funcionais para
aplicações biotecnológicas.
Neste trabalho, foram sintetizados novos desidrodipéptidos modificados em sua porção
N-terminal. Os dipéptidos continham fenilalanina e desidroaminoácidos e os grupos
modificadores foram grupos aromáticos (trimesoil, tereftaloil, difenilacetil e o 2,2´-(1,3-
phenileno)diacetil) os quais foram conjugados de forma a gerar compostos mono ou
polissubstituídos. A capacidade de gelificar em meio aquoso, destes novos compostos,
foi avaliada e os resultados mostraram que a maioria deles conseguiram gelificar em
meio aquoso em concentrações mínimas na faixa 0.3-0.8 m%.
Dois destes compostos não conseguiram originar hidrogéis, provavelmente devido a um
balanço termodinamicamente desfavorável das interacções intermoleculares entre os
constituintes do sistema.
O padrão morfológico resultante da auto-agregação dos compostos que geraram os
hidrogéis foi investigado pela técnica de microscopia electrónica de transmissão por
scaneamento (STEM). Esta análise revelou que houve a ocorrência de diferentes tipos
de estruturas nos hidrogéis, dependendo de qual modificador aromático foi utilizado.
Também realizou-se uma análise de Dicroísmo Circular para avaliar se os péptidos
agregavam-se em algum padrão de estrutura secundária característica de enovelamento
proteico. Detectou-se que nos 5 agentes gelificates haviam sinais característicos da
presença de estruturas organizadas mesmo abaixo da concentração de gelificação
mínima. Em pH elevado e nas moléculas não gelificantes, não se observam sinais
indicativos da presença deste tipo de estruturas.Fundação para a Ciência e a Tecnologia (FCT
