Organic electronics are a low cost alternative to silicon based electronics that nable the fabrication of flexible devices, broadening the scope of electronics beyond the limitations imposed by silicon. For organic electronics to find wider real world applications, three classes of materials have to be optimized. Those classes are conductors, semiconductors and insulators, which are the three building blocks for any electronic device. While organic conductors and semiconductors have attracted significant attention during the past 40 years, research in high dielectric constant and thus high performance insulators is lagging far behind. The class of organic insulating materials with the highest dielectric constant are the Fluorinated Electroactive Polymers (FEPs). FEPs can be categorized in two different groups with vastly different electronic properties. Those groups are the ferroelectrics and the relaxor-ferroelectrics. The ferroelectric polymers, with main representative the copolymer P(VDF-TrFE) find application in electronic devices such as sensors, actuators, non volatile memories and energy generators. On the other hand, relaxorferroelectric polymers, with main representative the P(VDF-TrFE-CTFE) terpolymer are high performance insulating materials and find application in electronics as dielectric layers, in devices such as capacitors, organic field effect transistors, flexible displays and electrocaloric cooling devices amongst others. Although the polymers mentioned above are compatible with a large variety of printing techniques, their limited compatibility with photolithography, which is the method of choice for large throughput electronics production limits their potential of realization. One of the main aims of this thesis was to alter the chemistry of such polymers, in a way that would make them directly compatible with photolithography, while maintaining their desirable electronic properties. To do so, a method allowing the introduction of additional functional groups on FEPs had to be developed. However, due to the excellent chemical stability of fluorinated polymers, developing such a method was a challenging task. The methods developed, use nucleophilic substitution to attach different functional groups on commercially available FEPs by leveraging the existence of groups prone to substitution on the polymer backbone, bypassing the innate chemical stability of such polymers. First, azido groups, known to cross-link upon irradiation with UV light were attached on relaxor ferroelectric P(VDF-TrFE-CTFE) terpolymers. The terpolymers bearing azido groups were directly used as negative photoresists in conventional photolithography process while maintaining a very high dielectric constant. Second, due to safety and stability issues, a more general approach was followed, consisting in grafting type II photoinitiators (based on aryl ketones) on the relaxorferroelectric P(VDF-TrFE-CTFE) and the ferroelectric P(VDF-TrFE) polymers. In those cases exceptionally stable polymers were obtained, with in some cases improved electroactive properties as compared to the pristine materials. These chemistries led us to an extraordinary case study, where FEPs bearing unsaturation were showing remarkable enchancement in electroactive properties. his very simple method of functionalizing FEPS paves the way to many more advances in the field.L'électronique organique est une alternative peu coûteuse à l'électronique classique (à base de silicium) qui permet la fabrication de dispositifs flexibles, élargissant le champ d'application de l'électronique au-delà des limites imposées par le silicium. Pour que l'électronique organique trouve des applications plus larges dans le monde réel, trois classes de matériaux doivent être optimisées. Il s’agit des conducteurs, des semi-conducteurs et des diélectriques, qui constituent les trois éléments de tout appareil électronique. Alors que les conducteurs et les semiconducteurs organiques ont attiré une attention particulière au cours des 40 dernières années, la recherche sur des isolants à constante diélectrique élevée et donc de haute performance est en retard. La famille de matériaux isolants organiques ayant la constante diélectrique la plus élevée sont les polymères électroactifs fluorés (FEPS). Les FEPS peuvent être classés en deux groupes différents avec des propriétés électroniques très différentes. Ces groupes sont les ferroélectriques et les férroélectriques relaxeurs. Les polymères ferroélectriques, dont le plus connu est le copolymère P(VDF-TrFE), trouvent des applications dans des dispositifs électroniques tels que les capteurs, les actionneurs, les mémoires non volatiles et les générateurs d'énergie. D'autre part, les polymères relaxeurs-ferroélectriques, dont le système le plus connu est le terpolymère P(VDFTrFE- CTFE), sont des matériaux isolants à haute performance et trouvent, entre autres, une application dans l'électronique comme couches diélectriques, dans des dispositifs tels que les condensateurs, les transistors organiques à effet de champ, les écrans souples et dans des dispositifs de refroidissement électrocaloriques. Bien que les polymères mentionnés ci-dessus soient compatibles avec une grande variété de techniques d’impression, leur compatibilité limitée avec la photolithographie, qui est la méthode de choix pour la production d’électronique à grande échelle, limite leur potentiel de réalisation. L'un des principaux objectifs de cette thèse était de modifier la chimie de ces polymères, de manière à les rendre directement compatibles avec la photolithographie, tout en maintenant leurs propriétés électroniques. Pour ce faire, il a fallu mettre au point une méthode permettant d’introduire des groupes fonctionnels supplémentaires sur les FEP. Cependant, en raison de l’excellente stabilité chimique des polymères fluorés, la mise au point d’un tel procédé était une tâche ardue. Pour contourner cette difficulté, l’idée est d’exploiter l’existence de groupes susceptibles de réagir lors d’une substitution nucléophile sur le squelette du polymère, tout en utilisant des FEPS disponibles dans le commerce. Tout d'abord, des fonctions azotures, connues pour réticuler lors d'une irradiation UV, ont été fixés sur des terpolymères de relaxeur ferroélectrique P(VDF-TrFE-CTFE). Les terpolymères portant ces fonctions ont pu être directement utilisés comme résine photosensible négative dans les procédés de photolithographie classiques et ont conservé une constante diélectrique très élevée. Dans un second temps, pour des raisons de sécurité et de stabilité, une approche plus générale a été développée. Cette approche consiste à greffer des photo-amorceurs de type II (basés sur des arylcétones) sur le relaxeur-ferroélectrique P(VDF-TrFE-CTFE) et le ferroélectrique P(VDF-TrFE). Des polymères exceptionnellement stables ont été obtenus, avec dans certains cas, des propriétés électro-actives bien meilleures que celles des matériaux purs. Ces modifications chimiques nous ont conduits à une étude de cas particulière où des FEP comportant des doubles liaisons (réaction secondaire de la modification chimique) ont montrés une amélioration remarquable des propriétés électro-actives. Cette méthode très simple de fonctionnalisation de FEPs ouvre la voie à de nombreuses avancées dans le domaine