Novel molecular adducts between pi - acidic aromatic compounds and anionic complexes with coordination number 6-8

Abstract

Oddziaływania supramolekularne odgrywają kluczową rolę w układach makromolekularnych oraz biologicznych. Zainteresowanie tymi oddziaływaniami jest znaczące ze względu na potencjał ich wykorzystania do projektowania nowych multifunkcjonalnych materiałów molekularnych, katalizatorów, sensorów oraz układów naśladujących zachowania biologiczne. W niniejszej pracy przedstawiono syntezę , struktury krystaliczne oraz właściwości fizykochemiczne sześciu nowych adduktów molekularnych opartych na pi – kwasowym układzie aromatycznym HAT(CN)6 (heksaazatrifenylenoheksakarbonitrylu) oraz polianionowych kompleksach: X[Fe(CN)6], X[Fe(CN)6], X[W(CN)8], X = (PPh4+, AsPh4+). Dopasowanie strukturalne i elektronowe użytych pi – kwasów oraz polianionowych kompleksów pozwoliło na spontaniczne utworzenie łańcuchowych polimerów supramolekularnych stabilizowanych oddziaływaniami anion –pi tworzonymi pomiędzy facjalnymi grupami ligandów CN- a centroidami pierścieni pirazynowych receptora HAT(CN)6. Pomiary widm absorpcyjnych wykazały charakter przeniesienia ładunku (CT) oraz obecność oddziaływań w roztworze co może w przyszłości pozwolić na sterowanie równowagami procesów samoskładania wielocentrowych kompleksów opartych na policyjanometalanowych blokach buldulcowych.Supramolecular interactions play crucial role in macromolecular and biological systems. Interest in supramolecular contacts is significant from the viewpoint of creating novel multifunctional molecular materials, catalysts, sensors and systems imitating biological behavior. Herein synthesis, crystal structures and physicochemical properties of six novel molecular adducts, based on HAT(CN)6 (hexaazatriphenylenehexacarbonitrile) and polianionic complexes: X[Fe(CN)6], X[Fe(CN)6], X[W(CN)8], X = (PPh4+, AsPh4+) were presented. Spontaneous formation of chain-like supramolecular polymers stabilized by anion – pi interactions between facial CN- ligands and centroids of HAT(CN)6 receptor was based on structural and electronic matching. Absorption spectra measurements in solid state and solution revealed charge transfer character (CT) and presence of anion – pi interactions in solution. Observed interactions in solution could effect on self-assembly of policyanometallate based polynuclear compounds