Contrôle stéréoélectronique lors du clivage d'intermédiaires tétrahédriques du type hémi-orthoester

Abstract

Cette thèse introduit une nouvelle théorie, sur la réaction d'hydrolyse des esters et les réactions qui s'y rattachent. D'après cette théorie, la conformation de l'intermédiaire tétrahédrique est d'une importance capitale pour comprendre le mécanisme de décomposition de cet intermédiaire et par conséquent pour expliquer la nature des produits formés. La règle stéréoélectronique est la suivante: il y a coupure d''un lien carbone-oxygène lorsque les deux hétéro-atomes de l'intermédiaire tétrahédrique possèdent chacun une orbitale orientée de façon antipériplanaire au groupe 0-alkyle partant. Afin d'apporter des preuves expérimentales rigoureuses en faveur de cette théorie, une étude détaillée de la synthèse et de l'hydrolyse d'orthoesters cycliques est présentée dans cette thèse. Étant donnée l'abondance de composés de structures très voisines, seules les données spectrales pertinentes sont citées dans la partie théorique. Les données spectrales sont toutefois détaillées dans la partie expérimentale