Synthèses et caractérisations de complexes à base de calix[4]arène et de rhodium(I) utilisés pour l'hydroformylation régiosélective d'oléfines terminales
Le but de ce travail est d'étudier les propriétés catalytiques de nouveaux complexes à base de calix[4]arène et de rhodium(I) utilisés pour la réaction d'hydroformylation régiosélective d'oléfines terminales. Une comparaison entre les résultats catalytiques des deux types de complexes soient 5,17-diphosphinés et 5,11-diphosphinés (phosphines en position distale et phosphines en position proximale, respectivement) a été effectuée afin de vérifier l'implication de la cavité hydrophobe du calix[4]arène sur la régiosélectivité de la réaction. Les ligands 5,17- et 5,11-dialkylphosphinés ont été synthétisés suite à un échange lithium-halogène dans le THF à -78[degrés]C à partir des dérivés bromés correspondants suivi d'une substitution avec le chlorure de phosphine (R[indice inférieur 2]PCl) correspondant et d'une oxydation à l'aide de peroxyde d'hydrogène. Cette nouvelle stratégie de synthèse permet de purifier plus facilement les diphosphines. La synthèse des complexes de rhodium(I) a ensuite été effectuée en ajoutant lentement la diphosphine choisie à une solution de [Rh(COD)Cl][indice inférieur 2] et de TlPF[indice inférieur 6]. Les propriétés de ces complexes précatalyseurs ont été étudiées lors de l'hydroformylation d'oléfines terminales."--Résumé abrégé par UMI
