以Ｐｄ／Ｃ为催化剂，以ＮａＩ为助催剂，以无水乙醇为溶剂，进行了苯胺氧化羰基化反应。研究了苯胺氧化羰基化的最佳工艺条件，解释了碘化钠在本反应中所起的助催作用。在１７０℃，反应两小时后，Ｐｄ／Ｃ显示了高活性（９７.４９％）和高选择性（８５．２６％）。最后，提出了苯胺氧化羰基化反应的机理。The oxidative carbonylation of aniline to carbamate over Pd-based catalyst was studied by using NaI and absolute ethanol as the promoter and solvent, respectively. The optimum process conditions for this reaction were investigated. At 170 C, after 2 h of reaction, the Pd/C catalyst exhibited high activity (97.49%) and high selectivity (85.26%). The promoter role of NaI was discussed, and a mechanism for the title reaction was proposed

张藩贤

王文峰

许翩翩

Journal of Natural Gas Chemistry

Xiamen University Institutional Repository

V b l.9 N 0.3 2 0 0 0 J o u r n a l o f N a t u r a l G a s C h e m is t r y 2 4 3A S T U D Y O N T H E O X I DA T I V E C A R B O N Y L A T IO NO F A N I L I N EW a n g We n ef n gD e P a rf m e n t o f Ch e m is t以 向z h o u 山 iv e rs iytuPz h o U, F口ij a n 3 5 0 0 0 2Z h a n g F a n x i a n Xu P ia n Pi a nD ePa厅 m e n t o f Ch e m is t以 为白m e n nU vle sr iyt川日m e n,R 建阳 n 3 6了0 0 5A l, s t r a c t hTe ox id at i ve c出七o ny l at i o n o f a n il in e t o e a br am ate o v e r P d一as e deat ly st was sutd ie d by u s in g N a l an d ab s o l ut e e t ll出 1 0 1 as het Pr o m o ter a l l ds o lv e nt,re s pee ti v e l y厂 r】l e o int mu m Pr o e e s s c o dn i it o n s of r ht i s r ae e t ion werei n v e s it gate d.tA 17 0OC, a tle r 2 h o f re a e it o n,hte P d/ Ce a at ly s t e xh ib te d ih g hac it v ivt ( 97 4 9% ) a dn ih g h s e le c it v i ty (8 5`2 6% ).hTe Pr o l l l o t e r or l e o f N alaws di s e u s s de, a n d a mecha n ism for ht e it le r e a ct i o n 认产a s rP o P o s e d.K e ywo r d s a n ilme, e a br am ate , o x id at i v e e a r b o ny l iat o n,P d一 a s e d e a t a ly stIn t r o d U C t io nT h e P r o du ct o f an i l i n e o x idat i v e e a r b o n y lat i o n i s d iPh e n y lu r e a o r e a r b am ate,b ot h o fht em e an e a s i ly ut rn int o i s o e y a n at e,w h i c h 15 w id e l y u s e d t o m ak e a rt 」if c ial l e at h e r,a hd e s i v e ag e nt,e la s t i e b o d y,几b r i e an d s y l l t ll e s i s ur bb e r.ft 15 an in 1 P o rt a l l t or w m at e ir alfo r p o ly e s t e r i n dus t仃 [ l ].T h e s t o i e h i o m e t r i e e卿at i o n 15 s h o w n a s b e l o w :PhN HZ + C Z H 5 0 H + C O + 1 /2 0 2 = PhN H C 02 C ZH S + H 20( EPC)( l )hTe r e a r e s o m e P e o P l e sut d y ign ht is r e a ct i o n,b u t ht e y fo e u s e d ht e i r at e int ono n ht es e l e e it o n o f e at lys t an d r e a e t i o n e o n d it o n s l Z一 4 1.A 化 w p即 e r r叩 o rt e d ht e m e e han is m o fM aer h 17,2 0 00 ;velsr dev e sr i on er c e i v de M ay 16,2 00 02 J 4 4r o u n al of N atr u al G s aC h em istr y Vol.9No.2 0 30 0t hisr e ac t io nl l,5,6 1,b u t 止 e s e n l e e h a n i s m s w e r e v e r y d ifer e nt i n m an ya s p e e t s,e s p e e i a l ly,ht e r o l e o f P or m ot e r N al i n t h i s r e a e t i o n h a s n o t b e e n kn o w n 5 0 af r.M o s t P e op le u s e d P da s ht e e at al y s t fo r t h i s r e a e t i o n,b u t n o n e o f ht e m h a v e e o m Pa r e d ht e a ct i v lyt o f va iro u sP d七 a s e d e at a ly s t s.In ht e P r e s e nt w o kr,w e fo u n d ht at a l l t h e P d一b a s e d e at a l y s t s hva e t h esame e at a lyt i e a ictv it y ; m o r e o v e r,th e r e s u it o f X P S s h o w e d ht at th e a ict v e c ol l l P o n e nt so n ht e s e c at a ly s t s m a y ut m i n t o a s ame s P e e i e s a ft e r r e a ct i o n,w h i c h g i v e u s s o m e c lu e sfo r ht e m e e han i s m o f an i l in e ox id at i v e ca br o ny lat i o n.W e al s o eX P l a ine d ht e P r on 10 t e ror l e o f N a l o n ht e b a s i s o f eXP er im e nt a l r e s u lt s.E x P e r im e n t a lInt o a 1 0 0 m L au ot c lvae e qu iP P e d w iht an匕 l e ct r i e st i r r e r a n d ana l t o m iat et e m P e rautr e c o nt r o l l e r w e r e e h a gr e d 5 0 m g o f P d/ C ( 3 wt % o f P d o n a e it v at e d e a ht on ),2 0 m g s o d iu m i o d id e,40 m L ab s o lut e het ano l,2.3 0 9 an i l i n e an d 1.0 0 0 9 d iP he n y l a sint e rn a l s tan da r d.A ft e r th e a l r i n s id e th e au t o e l a v e w a s r eP l a c e d w iht C O,C O w a sP r e s s u ir z e d int o th e 拢 u t o e lva e t o 6.0 M P a an d t h e n o x gye ,一 w a s P r e s s u r i z e d,r e s u lt in g in at ot a l Pr e s s u r e o f 6.7 M P a.hTe r e a e t i o n was e a r r i e d o u t at 17 0oC一 1 8 0oC fo r Z h 、v i ths t i r i n g,s u b s e q u e nt ly,t h e r e a c t i o n m iXt u r e w a s e o o l e d t o r o o m t emPe rautr e,an d ht e na n al yz e d b y G C.R 6 S U ! t s a n d d iS C U S S IO nC a 拍脚心Pe而mra n e e o f P d/ 七 ` a 伯加s犷1.eRu s e i n fo r m at i o n o f e a t a ly stW e fo u n d ht at th e P d/ C eat lys t c an s t i l l r e m a i n i t s e at a l外i e a e t i v i t y a ft e r b e i n g u s e dt e l t lm e s.T a b l e 1 R e u s e i n fo mr at io n o f e at lys tE x P t.t im e s 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10C o vn e sr io n o f a n il i n e / % 8 8.5 9 5.0 8 7.6 9 1.5 9 5.2 9 6.0 9 6.5 8 9 8 9 6 7 9 2.1S e l e e t iV iyt to c a br a m at e /% 9 0名 9 1.6 9 1 5 87刀 8 7.8 87.7 97.2 8 0 5 7 9.6 8 0.42.E fee t o f t e m P e r a t l l r e o n e at a lyt i c a ct i v i t yT e l l l P e artu r e h a s a g r e at e fee t o n an i l in e o x id at iv e c a ht o n y liat o n.W e h va e sut d i e dht e a c t i v i t y o f e at a ly s t at v a r i o u s t e m P e r autr e s.T h e r e s u it s ar e li s t e d i n T a b 1e 2.W a n g W F te la.A S l u dy o n t h e xO ida t iv e C a r b o n y la t l o n o f A n il in e 2 4 5T a b l e 2 E fee t o f t em P e r ta u r e o n t h e a e t iv it y o f s % P d/ C c ta lys tT e l l l P e n l t l l l, e /oC 10 0 14 0 15 0 16 0 17 0 17 7 1 8 5 2 0 0CNA 6 2 l 3 8 4 7 l 9 5 2 5 9 8 7 l 9 7 4 9 9 9 4 l 9 3^ 、 /% ` , 1 1 只连 , 1 0 ` , ` o R , 一 。 , 连 0 0 0 连 1 0 2 1` Q , , `l 6 9 7 7 5凡 Pe /%Y i e l d /%7 0.4 05 9.6 37 9.8 77 6.0 87 9.8 57 8.8 28 5.2 68 3.128 2.9 18 2.4 28 1,0 97 5.5 47 3.4 37 1.7 80C酬 / %: e o n v e r s i o n o f a in l i n e : 凡P e / % :s e l e e t iV i ty to E p CeRa e t i o n e o n d , t i o n : er a c it v e t im e,Z h ; d o s e o f N a l,4 0 m g ; abs o l l l t e et h乏u l o l,4 0 1l l L ;尸c o 二 .6 0MP;a 尸仇二住 7MPaT ll e r e s u l t s s h o w t hat 17 0oC 一 1 8 00C aer hte o P it m u m t emPeartuer s fo r ht i s r e act io n.W ll e n t h e r e a e t i o n t em P e rautr e 15 l o w e r th a n I 0 00C,ht e in a i n P r o d u ct 15 d iP h e n y l u r e a(D P U ) ; an d h ig h ab o v e 1S OOC,e ht y l Ph e n y l e a r bam ate (E P C ) 15 ht e m a i n Pr o d u ct.W h e nht e t e l l l P e r a t u r e 15 b ewt e e n 10 0oC一 150oC,E P C a n d D P U e o u ld b e b ot h d e t e c t e d,an dht e r e 15 a e o n v e r s i o n e qu i l ibr i u m b et w e e n E P C a n d D P U.C 6H SN H C O N H C 6H S + C ZH 5 0 H ; 二二二竺 C 6H SN H C 0 0 C ZH S + C 6H SN H Z(D P U ) (E P C )(2 )T h i s e qu i l ibr i u m t e n d s t o m ov e t o th e l e ft s id e,b u t w h e n t h e t e m P e r a t l l r e 15 h i g h t o17 0oC an d th e s o lv e nt et han o l i s e x e e s s i v e,EP C e a n b e e o m e th e m a i n P r o d u ct.R e s u ltS o f u s i7I g o ht e r P d.b a s e d ca t a加s t1.A ictv it y o f v a r i o u s P d一b a s e d e at a ly s t sIt 15 w e ll k n o w n ht at i n ht e r e d u e t i v e e a r b o n y lat i o n o f a r o详 at ic n it r o e o m P o u n d,o n lyP de lZ h a s e at lyt ie ac tl v i t y an d ot h e r P d一b a s e d e at a ly s t s l ik e P d o o r P d o h a s noa ct i v ivt l下 8 1.B u t i n an i l i n e o x i d at i v e c a 比 o n y lat i o n,w e 几 u n d t hat a lm o s t a l l ht e p d一b a s e dcat al ys t s h ad ht e s ame a ct iv lyt ( s e e T ab l e 3 ),T a b l e 3 A e t i v it i e s 。 全v a r i o u s P d一b a s e d e at a ly s t sC a r a ly s tP d C 12P dO0.7 5%P d C 12 / S i l ico n3 .又. P出CC at a ly s t d o s e / m g C NA / % 凡P e / %11ù1OJO内J弓j眨U月l,山7. .1ōIùO八002.94 8.22 4 55 397.5 99 9.4 59 5.3 197.4 9eRa c t io n c o n d it i o n : t e m P e r a tu r e,17 7 O C一 1 8 0OC ; P e o = 6 0 入左Pa : P o,= 0.7 M p ar e a c t i o n t im e,2 h- 2.s h ; Na l“ 3 5 m g : a in li n e = 2.3 92 4 6 J o u rn a l o f N a tu r a lG a s C h em is t ry V o l.9 N o.3 2 0 0 0T】1 15 r e s u it im P l ie s ht at ht e a ct iv it y o f P d一 a s e d e at a ly st s d o e s n o t r el y o n it s in it i a t lV ec o n fi g u rait o n W e e na in ef r ht at ht e a e t iv e e om P o n e nt s o n ht e s e P d一b a s e d e at al y s t s m叮tnarsofr m intona ide nt ie a l sP e e ie s in ht e er a ct io n na d ht e n e nt e r ht e e at al yite yc c le.W er e g a r d th at ht is id e nt ic a l sP e e ie s 15 a m lx t l l r e o f P d na d P d o.I f P dC 12 15 ht ecat lys t u s e d,it w i l l ox id iz e an i l i n e at n r s t an d w i l一b e : e d u e e d t o P do,hetn P do 15o x id i z e d t o P do b y o Xy g e n.In fa c t,at hete a ir y s t ag e,it w a s P dC 12 b ut n ot o X y g e n ht atox id iz e d an i l in e ot e a比am act lg,10 1.仆e re act io n e q u at i o n 15 s h o w n a s b e l o w :P dC 12 + C 6H SN氏+ C O + C ZH 5 0 H = P d + C 6 H SN H C O O C ZH S + ZH C I ( 3 )hT is re a ct i o n e职at i o n s h o w s th a t e v e n th o u g h ht e P d Z+15 u s e d,i t w il l s o o n b e e o m ep d o,D u e t o ht e ex i s t e n e e o f o x y g e n,P d o w i l l tar n s fo r m int o P d o in e v i助 l y,比en 9 0 int oht e c at lyt ie e y e l e.B ut o x y g e n i n t h i s r e a ct i o n w i l l b e u s e d u P h(t ou hgo x y g e n 15ex e e s s i v e,et hano l an de a br o n m o n o x id e a r e b o ht e xc e s s iv e ot o,ht e y e ane o n sumeo x y g e n ),5 0 it 15 e e rt a i n 伍at s o m e o f P d o w i l l t u m int o P d o an d hte毗e r w i l l n ot.仆e r e or r e,ht e e at a ly s t o b t a in e d a n e r r e a ct i o n a lw a y s e o nt ia n s P d o a l l d P do ( s e e 3 ).2.P r o l l l ot e r r o l e o f i o d id eIo d id e a s Pr o m ot e r 15 n e c e s s a yr fo r an i l i n e o x id at i v e e a br on y liat o n,b ut c at liyted o s吧 e o f i o d i d e 15 e n o ug h.W e a l s o fo u n d t hat P d IZ h a d t h e i d e nt i e al c a ta liytc a c t lv iyta sP d+N aI,hw ie h im Pl i e s t h at i o d id e m ig ht P lay i t s r o l e b y a fl 七ct ign e at al y s t b ut n otr e ag e nt s or P r o du cts.5 0 fa r n o o t h e r s u b sat l l c e s hva e b e e n fo u n d w h i e h e anr e P lac ei o d id e t o P r o m ot e o x id at i v e e a br on y liat o n o f an i l i n e.T h e P r o m o t e r r o l e o f i o d id e in ht i sr e a ct i o n 15 s it l l u n k n o w n,e v e n ht o u g h th e r e 15 fe w P u b l ie iat o n ivn o l v i雌 ht i s P r o b l e m.W e fou n d ht at w h e n i o d id e 15 ab s e nt,ht e o x idat i o n o f an i l i n e e an o e cu r b ut ht ee a br o n ly iat o n e an n o t,ht u s ht e e o o r d i n at i o n o f l一m ay in e r e a s e ht e e l e ctro n d e n s it y o f P dan d let C o saln m o r e fe e曲a c k e l e ctr o n s,P d Z+15 a k i n d o f 5 0丘 ac id an d l一15 5呱 ba s e,5 0I一c an b e e a s i ly c o o r d i n at e d t 。 P d Z+ ; at t h e s a m e t im e,n ot 。 n ly l一h a s p l e nt y o f 5Pe l e e t r o n s w h i e h a r e w e一1 m act he d w itn 4“ e l e ctro n s o f P d Z+i n e n e r g y,but al s o i t 15 n ot 兀-a e id,5 0 i t w i l l n o t s h a r e e le e t r o n s fe e db a e k fr o m P d w it h C O.3,R c s u it S o f X P ST h e X P S eXP e r im e nt s o f htr e e k i n d s o f e at a ly s t s w e r e e ar r i e d o ut.hTe r e s u l t s s h o wthat n o m at er w hat P d一b a s e d e at a ly s t s ar e u s e d,th e y a l l hvae th e s a m e b in d i n g e n e r gya ft e r r e a e t i o n ; 5 0 th e a e t i v e c o m Po n e nt s o n th e s e e at a ly s t s m ig ht h vae ut m e d int o ht esame s P e e i e s,w h i c h m ig ht b e a m i x it l r e o f P d an d P do.W d I lgW F et al.A S tud y o n th e OX ida itv e C a rb o n y lat io n o f为 l i lin e 2 4 7T a b le 4 R e s u lt s o f X P SB in d ing en e ryg o f 3 d3 理 / eV*C a ta yl s tB e of er er a cito n* A n e r er a C t i0 I IP dO 3 3 6.8 3 3 5.33叹,P dj C 3 3 4.6 3 3 5.00 7 5% P d C 12/ S i li e on 3 3 6.2 3 3 5 2* : C 15 (2 8 4.7 e V) wa s u s e d a s ht e s t a l l比 l r d o f b i n d in g e n e r g y.iA l a s t,we Pr 0 Po s e t h e m e e h an i s m o f an i l in e o x i dat i v e e a br o ny lat i o n a s fo l l o w s :Ph N H C O Z R + H 20P d + I-R O HP h N H C O O H P d一 Ol-P hN H ZP h N H/ó、\X刁U一.、、户一l、̀\.F 19.1 P r o Po 3 e d m e e h a n is m o f a n iljn e o x id at iv e e a r b o n y la t io nC O n C IU S IO n S1.P d/ C e at a ly s t e x h ib it s h ig h a e it v iyt (9 7.4 9% ) an d h ig h s e l e ct i v it y ( 8 5.2 6% ) inan i l in e o x id a t iv e c a br o n y liat o n.hT is e a t a ly s t a l s o h a s h ig h s tab i l i t y,it e anr em ia n it se at al yt i e a ct i v ivta ft e r b e in gu s e d t e n t im e s.2.丁七e P r o P e r r e a ct i o n t emPe r at u r e 15 b et w e e n 1 7 0oC 一 18 0oC.o n ly at o r ab vo e ht i st emPeartu er,th e e qu i lib iru m b ewt e e n byP r o du ct (D P )U an d m a in P r o d u ct (E P C ) c anm o v e t o E P C.H o w e v e r,i f ht e t em P e r autr e 15 t o o h ig h (> 1800C ),d e e P o x idiat o n m a yO C C U T.3.A ll ht e P d一a s e d e at al y s t s hvae ht e s ame e at a lyt ie a ict v l t y,w h i e h im P l ie s ht at hets ee at al y s t s m ay tr a n s fo r m int o an ide nt i c a l s Pe e i e s i n r e a c tl o n an d ht e n e nt e r ht e e at al iyt ec y e l e.4.nA i l in e o x idat i v e e a br o n y lat i o n e an n ot P r o e e e d w ihto ut l` ,m o r e o v er,n o ot h e r2 4 8 J o u r n a l o f N a t u r a l G a s C h e m is t ry V o l.9 N o.3 2 0 0 0P r o m to e r e na r e Pl a e e l一t o P r o m o t e t h is r e a tc i o n.W e P r o P o s e th ta th e e o o rd in ta ino o f l一t oP dZ+ in c r e a s e s 伍 e e l e c t r o n d e n s it y o f P dZ+ , e n比 l e s Pd Z+ t o hvae e n o u g h e l e ctro n t ofe e db a e k t o C O,w h i e h m ak e s e a br o n y lat o n P r o e e e d e a s i ly.R G fe 阳 n C 6 SS l l ln s u k e F u k u o k a,M a s a uz n C ho n o,M a s a sh i K o lm o.丈O gr.hCe m. ,19 8 4,4 9 : 14 5 8L i K T.沃 C 口at .l,199 3,1 4 3 : 6 3 1S h u to s h A,K e l k a r A.nI d EI 啥.hCe 。五 e .s,19 9 2,3 1 : 1 7 2T ak W L eu n g.hCe m.oSe. ,hCe m.OC m m. ,19 9 2,N l lm b e r 3 : 2 0 5P o t e n z o iGa l l l l o e e a r o e t al.入羲〕l e c u la r C a t a lys is , 1 9 8 9,5 3 : 3 4 9G u P t e Sun il P,C h a u hd a ir aR g hun a ht V.nI d 肠.19 hCe m.R e s.,19 9 2,3 1 : 20 6 9L i n J S,Z h a n g F X.Xi 二e n D axu e加e b ao (oJ。朋 al oj 次’i a m e n nU iv eslr 仅 N a tl l r a l S e ie nc eE d i t i o n ),1 9 8 6,2 5 (4 ) : 4 4 9C hu l Wo o L e e e t a l.J 人羲〕 .l C a t a l.,19 9 3,8 1 : 17T suj i J e t al.hCe m.oSc. ,hCe m.oC m m. ,19 6 6,3 8 0S te m E W e t a l.从 , et s. ,196 6,3 1 : 5 96l勺̀内̀à4ù勺67只Q矛l 06 2 2Jo u r a n lo f Na tu r a l Ga s h Cem i s tr y 论文中文摘要 o V l.9 No.3 0 20 0杂多化合物催化异 T烯氧化反应 (O劝da tio o nf Is o bu t e n e Ca ta ly z ed by He tr o ep o ly Co m p o u nd s ) /何达云,吴京琳,钟邦克 (暨南大学化学系 广东 广州 5 10 6 32) 刀J aN乙G as cjl 。,2 00,9 : 2 17摘 要 用流动反应器、X R D、IR 和 D l ’A 等方法对杂多化合物的组成和结构 以及在异丁烯部分氧化中的催化行为进行了研究,发现在 P Mo l ZA s0 6C ou l q 中加进适量的 K和 V得到的杂多化合物在异丁烯一步氧化为甲基丙烯酸的过程中显示出良好的催化性能。通过调变催化剂的组成和优化反应条件,甲基丙烯酸和甲基丙烯醛总收率达 67 %。V和 K加入到母体磷铝酸(P M甸2冲增强了热稳定性,和母体相比催化剂的分解温度提高了ZO0o C。关键词 杂多化合物 氧化 异丁烯 甲基丙烯酸 甲基丙烯醛无机膜反应器 用于正 T 烷氧化制顺 T 烯二配 的研究 (O石da t io n o f n一Bu t a n e t o M a le i c nA h y dride o v e r a nIn o r g a n ieMe : 。 b r a n e R e a e t o r ) / 黄仲涛、纪红兵,奚红霞,王 乐夫 (华南理工大学化工学院 广东 广州 5 10 6 4 1 )/ J 入几才r.G as C he肛.2 0 0 0,9 : 2 2 3摘 要 通过浸渍法在 中孔 y一1A2场膜上制备出v一P一C O一C c一0 多组分金属氧化物催化膜,将之应用于非燃料电池型催化膜反应器并研究其可行性及正丁烷制顺丁烯二配的反应特性。考察 了反应温度、空速和吹扫气流速对催化活性的影响,对膜反应器的稳定性也进行了简单的测试。实验证明,与固定床相 比,膜反应器具有更高的反应转化主和选择性关键词 V一P一C 。一C e一0 多组分金属氧化物催化膜 正丁烷 顺丁烯二配不同制备方法 对伙“ M g o 催 化剂催化甲烷氧化偶联反应性能的影响 (E价 tGsof Pr叩a ar t ion M et hodson hteC,`t a l、一` , c p r o p e 八 , c “ ` , f B a 厂M g O Ca t a l y s t 、 in o 二 , d a t i v e C o 、 . p l in g o f M e th a n e ) / 达建文 (齐鲁石化公司研究院 山东 淄博 2 5 54 。〔,) 沈师 孑̀ (石 油大学 (北京 )化工学部 北京 10 2 2 0 0 ) / 沃而乙G as 以 em.,2 0 0 0,9 : 2 3 1摘 要 采用 B E T、X R D、S E M和X P S等方法对 B日M g O催化剂进行 了分析,并且对该催化剂对 甲烷氧化偶联反应的性能进行 了测试。结果表明,制备方法对 Ba 了M g O催化剂的催化性能有很大影响。采用淤浆法制备的 B a/ M g O催化剂具有合适的比表面积和表面氧物种分布,因此对 甲烷转化显示出良好的催化活性。而采用机械混合或浸渍等方法制备的催化剂由于表面不均匀以及表面烧结等原因其活性较差。关键词 B田M 只O 制备方法 催化性能中孔硅酸 盐材料M CM一4 1的合成与表征研究 ( S yn t h e s is a n d C h a r a e一e r iz a t io n o f M e 、 o p o r o u s A lu m i n o s i lie a t eM c M礴 1 )/ 宋春敏,阎子峰 王怀平 (石 油大学重质油加工国家重点实验室 山东 东营 25 70 62 ) uL M ax (hT。t j n i v e r 、 it yo f Qu e e n s la n d,A u s t r a ! ia) / /汰Na欲G as hCe m.,2 0 0 0,9 : 2 3 7摘 要 以十六烷基三甲基滨化钱为模板 剂,硅酸钠为硅源,铝酸钠为铝源,在水热条件下成功地合成出了M CM一4 1中孔硅酸盐材料。采用 X RD、低温NZ吸附脱附等测试手段对合成的M C M 4 1样 品进行 了表征。通过优化合成条件,合成出孔径 3 2n m、比表面 904 m Z德和孔壁厚约 1.46n m的M c M 4 1分子筛。催化活性测定采用微反应活性实验来评价其活性和选择性。关键词 分子筛 合成 表征 M C M礴 1苯胺氧化拨基化研究 (A S tu d y o n t h e o x i da t iv e e a r b o n y la t io n 。 f 劫 i一in e) / 王文峰’ ,张藩贤2,许翩翩 2 ( 1福州大学化学系 福建 福州 3 5 0 0 0 2 ;2厦门大学化学系 福建 厦门 3 6 1 0 0 5 ) / 试加乙Gas 以e m”2 0 0 0,, : 2 4 3摘 要 以 dP c/ 为催化剂,以N al 为助催剂,以无水 乙醇 为溶剂,进行 了苯胺氧化拨基化反应。研究了苯胺氧化拨基化的最佳工艺条件,解释 了碘化钠在本反应 中所起的助催作用。在 17 o0 c,反应两小时后,Pd/ C显示 了高活性〔9 7.4 9% )和高选择性 (85.26 % )。最后,提出了苯胺氧化拨基化反应的机理。关键词 苯胺 氨基甲酸酷 碳基化 机理费托 (F T )合成及相关反应的研 究进展 (No w De v e l o p m e n t s in R e s e a r c h B a s e do nFT S yn t he sis) / 王德生,关乃佳 (南开大学化学系新催化材料研究室 天津 30 07 1 ) 刀 J Na乙Gas cl en,,20 0,9 : 24 9摘 要 按催化剂分类介绍 了改性 FT合成及与其相关反应 的近期研究成果。即通过调制催化剂组成和反应条件,由合成气直接合成其他有价值的化工原料如醇、烯烃、芳香烃和石蜡等。分子筛,如lA一M C M礴 1和Z S M一5/ 磷铝分子筛等在 F T及其相关反应中扮演着越来越重要的角色,但 由于金属作为反应活性中心,所以金属催化剂如Fe、C o、P d、R h和 N i,双金属如 Fe 一 I r和P t一M o仍然是人们研究的重点。另外,一些新的反应方法和新的材料也被采用,如超临界方法及超微粒催化剂等。关键词 改性 F T合成 金属催化剂 分子筛

A STUDY ON THE OXIDATIVE CARBONYLATION OF ANILINE

http://dspace.xmu.edu.cn/bitstream/handle/2288/143150/%e8%8b%af%e8%83%ba%e6%b0%a7%e5%8c%96%e7%be%b0%e5%9f%ba%e5%8c%96%e7%a0%94%e7%a9%b6%28%e8%8b%b1%e6%96%87%29.pdf?sequence=1&isAllowed=y

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