Thermal behavior of the complexes Pd2(dppm)2Cl2, Pd2(dppm)2(SnCl3)Cl and Pd2(dppm)2(SnCl3)2 (dppm = bis[diphenylphosphino(methane)], ((C6H5)2PCH2P(C6H5)2) in the solid state and immobilized onto porous Vycor glass was studied. Similar decomposition mechanisms were observed for the solid and immobilized complexes, with a small thermal stabilization upon immobilization. The decomposition products were characterized by X-ray diffractometry, Raman and diffuse reflectance infrared spectroscopy, which indicated the presence of a mixture of metallic palladium and oxidized species such as PdO,condensed phosphates, SnO2 and SnP2O7. According to X-ray diffractometry, the decomposition products of the immobilized complexes presented higher amounts of PdO than the solid-state residues, probably as an effect of interactions with silanol groups present in the glass surface.Estudos dos complexos Pd2(dppm)2Cl2, Pd2(dppm)(SnCl3)Cl e Pd2(dppm)2(SnCl3) (dppm = bis[diphenylphosphino(methane)], (C6H5)2PCH2P(C6H5)2) por análise termogravimétrica (TG), no estado sólido e imobilizados no vidro poroso Vycor, são descritos. Os mecanismos de decomposição dos complexos no estado sólido e imobilizados no vidro poroso Vycor são similares e apenas uma ligeira estabilização é observada mediante a imobilização. Os produtos de decomposição foram caracterizados por difração de raios-X, espectroscopias Raman e de Refletância difusa no infravermelho, indicando a presença de uma mistura de paládio metálico e espécies oxidadas tais como PdO, fosfatos condensados, SnO2 e SnP2O7. Os produtos de decomposição dos complexos imobilizados no PVG apresentaram quantidades mais elevadas de PdO do que os resíduos no estado sólido, segundo a difração de raios-X, em virtude provavelmente da ocorrência de reações com grupamentos da superfície do vidro, bem como pelo fato de que as moléculas adsorvidas se encontram isoladas umas em relação às outras.263269Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP