Castel, Charles Dal

Martins, Sheila Cristina Nobre

Silva, Carlos Felipe G da

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Lume 5.8

Ciências Exatas e da Terra   94 DETERMINAÇÃO DE DESCRITORES QUÂNTICOS DE ADUTOS DE BAYLIS-HILLMAN COM POTENCIAL ATIVIDADE ANTI-NEOPLÁSICA POR CÁLCULO AB INITIO. Sheila Cristina Nobre Martins, Charles Dal Castel, Carlos Felipe G da Silva, Luiz Antonio Mazzini Fontoura (orient.) (ULBRA). 2-[fenil(hidroxi)metil]acrilato de metila (1) e seus derivados p-substituídos no grupo arila (OH, OMe, OCF3, CF3, SO2Me, CN, NO2), adutos de Baylis-Hillman obtidos por reação entre o acrilato de metila e o benzaldeído, são conhecidos por sua atividade anti-neoplásica. A atividade biológica é dependente do efeito eletrônico do substituinte ligado ao grupo arila e é mais pronunciada nos compostos com maior eletrofilicidade. Assim, derivados de 1 obtidos por substituição do grupo metoxicarbonil por outros grupos retiradores de elétrons são potencialmente ativos. Neste 263 trabalho, a partir do cálculo quântico (HF/6-31G*, Pc Spartan 02) das energias dos OMF, determinamos a eletrofilicidade, dureza e potencial químico de 1, da 2-[fenil(hidroxi)metil]acroleína (2), da 3-[fenil(hidroxi)metil]butenona (3) e da 2-[fenil(hidroxi)metil]acrilonitrila (4) e dos respectivos derivados aril-substituídos. A análise conformacional de 1, 2 e 3 indicou duas geometrias de equilíbrio correspondentes aos confôrmeros s-trans e s-cis. Nos três casos, a primeira delas é mais estável. A menor diferença de energia é observada no caso do éster 1, visto que ambas são estabilizadas por associação de hidrogênio, o que não ocorre no caso do aldeído e da cetona. O mais alto potencial químico é do éster 1 (-2, 9 eV) mostrando o menor caráter retirador de elétrons do grupo metoxicarbonil, quando comparado aos demais. Pela mesma razão, é o de menor eletrofilicidade (0, 7 eV). O aldeído 2 e a cetona 3 apresentam durezas próximas (5, 7 eV), ligeiramente inferior à do éster 1 e da nitrila 4. Todos, portanto, são eletrófilos moles. Grupos retiradores de elétrons ligados ao anel aromático provocam um decréscimo no potencial químico e um aumento na eletrofilicidade. Grupos doadores exercem o efeito oposto. 

Determinação de descritores quânticos de adutos de Baylis-Hillman com potencial atividade anti-neoplásica por cálculo AB initio

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