講演番号：1 A1 14 日本化学会第76春季年会, 平成11年3月28日～3月31日, 横

Akai Shoji

Ishibashi Kazuki

Sato Ken-ichi

Tsutsui Shigemitsu

佐藤 憲一

石橋 一樹

筒井 栄光

赤井 昭二

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Article講演番号：1 A1 14 日本化学会第76春季年会, 平成11年3月28日～3月31日, 横浜conference pape

佐藤, 憲一

Sato, Ken-ichi

筒井, 栄光

Tsutsui, Shigemitsu

石橋, 一樹

Ishibashi, Kazuki

赤井, 昭二

Akai, Shoji

KANAGAWA University Repository

1A114 dL_C.rch.i｡｡｡side化合物の合成研究(神奈川大=)佐藤恵一○筒井栄光 ･石橋一樹 ･赤井昭二Synthetic Study on dL-CorcholOnOSIde･(hcul【y of Engineenng,KaJlagaWaUrlLVerSl亡y)Sato,KerL-ichl;Tsulsui,ShigemllSu.,Ishlbashi,Kazuki,Akai,Shoji11996年､Yoshikawaら日によってシナノキ科植物の秦より単離 ･構造決定されたcorchoionosideA(1),B(2)およびC(3)は､抗ヒスタミン作用を有する新規ヨノン配糖体であり､上記作用を有する一連の分子骨格とは異なるユニークな構造を有している｡演者は､その構造と活性との相関および合成に興味を持ち,それらの合成が市販の2,6,61TT)methy1-2-cycJohexenell,4-dione(5)を出発原料とし､当研究室で開発した分妓導入法を利用することで達成できると考え検討した｡ C71･g tIJCtCord-oio-sideA(1) Cord10ionosidetl(2)corchoionosideC(3):Rl三二CH3Rz=H(6S,9R)-roseoside(4);Rl≡HRZ=CEl32･3.まず､5をCeCl,とNaBH.で位置選択的に還元し6を得､生じた水酸基をMOM基で保護した｡立体選択的にホルミル基を導入するため､当研究室で開発したジクロロメチル増炭法2)を用い10へ導こうとしたが副反応が優先した｡そこで,Wirug反応により8へと導いた後､伽0.を用い9を合成し,Dess-Martin酸化を行い10へと導いた｡10のアルデヒド部位への増炭の検討をKnccvenagel反応､Horner-Witlg反応およびclaisen反応で行った.claisen反応が11を最も収率良く与えた｡続いて､MOM基を脱保瑳し､De貼IMardE)醍化後､位置選択的にカルボニル基を還元し3のアグリコン部分14の合成に成功した｡また､併行して1および之の合成についても検討している｡･.旦_tOja 篭 蔦 C"l .)5 5ooHuH .)5 fcoBuOH--- (2,(6) (名) (9) (10)､ク＼ oQ ＼･ク＼ HOノ＼ク＼ ROノ＼･ク(]4) (13) (I2) (ll)a)CeCb･7FL20,NaBHくけ83%lb)CflZ(OC恥h,Pユ05b',93%)-C)PhJPCH3Br,8uL)&140%)･d)OsO4,MNOb･j6%)Ae)D田富-MartinReageAtb･95%).r)CIもCOCH3,NaOCl】3b,･92%).毛)Des-MarLnR也BenL(∫.90%).h)lMはChq.&･20%).i)NaBH40',51%).))M YoshikawaetoL,CJzem Phom,Bul.,45.464(1997)_2)KSaLoetol,BLLlChem-Soc.Jpnl.70,225(1997).

dl-Corchoionoside化合物の合成研究

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Synthetic Study on dl-Corchoionoside

Synthetic Study on dl-Corchoionoside

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