MIREA – Russian Technological University (RTU MIREA).
Abstract
Several ab initio (DFT-B3PW91/6-31g(d,p)) calculations of cage-like siloxanes (MeSiO1.5)n (n = 4-12) have been made. It was shown that cubane-like structure (MeSiO1.5)8 is the most stable one. Refined mechanism of polymeric metallasiloxanes cleavage by the silanolates has been suggested. It has been shown that isomerisation of Cu-containing siloxanes (rearrangement of sandwich-like form into globule-like form) is mostly governed by the coordination properties of solvates.Квантово-химическими расчетами каркасных органосилсесквиоксанов показано, что наибольшей стабильностью обладает кубановая структура (MeSiO1.5)8. Проведено уточнение механизма расщепления олигомерных металлоорганосилоксанов органосиланолятами щелочных ме-таллов, предложена схема синтеза. На основании расчетов предположено, что реакции металлсодержащих силоксанов определяются координирующим влиянием растворителей
