Неэмпирические расчеты минимальных энергетических путей реакций присоединения молекулы HF к молекулам ацетилена и метилацетилена.

Abstract

Potential energy surfaces of gas-phased synchronous addition of HF to acetylene and methylacetylene. A non-empirical Harthree-Fock-Ruthane method (Gaussian-03, G-31++G** basis) with electronic correlation consideration in MP2 approximation (Moeller-Plesseth 2nd grade) was used. Reaction heats and activation energies were calculated. Reaction heat of HF addition to acetylene molecule is -19.5 kcal/mol, activation energy is 52.3 kcal/mol. Reaction heats of HF addition to methylacetylene according to Markovnikov's rule and against it comprise -20.7 and -16.1 kcal/mol; activation energies are 48.0 and 53.5 kcal/mol accordingly. It was established that HF addition to methylacetylene molecule with formation of 2-fluoropropene is more energetically advantageous according to Markovnikov's rule kinetically as well as thermodynamically.Исследованы поверхности потенциальной энергии газофазных реакций синхронного присоединения молекулы HF к молекулам ацетилена и метилацетилена. Использованы неэмпирический метод Хартри-Фока-Рутана, программа Gaussian-03, базис 6-31++G** с учетом электронной корреляции в приближении МП2 (Меллера-Плессета 2-го порядка). Рассчитаны теплоты и энергии активации реакций. Установлено, что как кинетически, так и термодинамически более выгодно присоединение молекулы HF к молекуле метилацетилена по правилу Марковникова с образованием 2-фторпропена