assessmentofcontemporarytheoreticalmethodsforbonddissociationenthalpies

Abstract

计算键解离焓的方法除了对很小的体系采用高精度量子化学方法外，最常使用的便是密度泛函方法（DFT）．但是碍于其计算精度有限，因此希望能寻找到适合处理较大体系且精度更高的理论方法．本文考察的方法有DFT、双杂化密度泛函方法、以及高精度方法，所研究的对象包括了单环及多环芳香化合物、支链烷烃、以及小的无机化合物分子等．结果表明，所有方法中，mPW2PLYP方法和G4MP2方法的综合表现最好．根据计算结果，最后建议在计算小尺寸的体系（原子数〈20）时，选择G4MP2方法；计算大尺寸f20≤原子数〈50）的芳香化合物时，双杂化密度泛函方法最为适宜，计算在此尺寸范围内的长链或支链烷烃时，适宜选择有经验色散校正的双杂化密度泛函方法；处理更大尺寸（原子数≥50）的体系时，建议使用DFT方法，其中M06—2X方法和B3P86方法均有不错表现．此外，不同方法的最优结构的差别以及基组的影响均在考察内容中