En general, se ha
encontrado que la deslocalización de los electrones π en las moléculas más pequeñas tiene lugar en los anillos de
benceno, mientras que para los oligómeros de mayor longitud, debido a la configuración capa abierto de su estado
electrónico fundamental, dicha deslocalización se produce preferentemente a través de los bordes tipo “silla” de la
molécula. Esta deslocalización da lugar a un comportamiento tipo poliacetilénico para los oligorilenos que
presentan un elevado carácter dirradical. La secuencia de π-conjugación lineal a través los bordes tipo “silla”
establece la conexión entre los dos centros radicalarios que explica la configuración singlete del estado
fundamental de estos sistemas, es decir, permite la activación del mecanismo de doble polarización de espín. El
estudio de estas familias permite el establecimiento de una serie de pautas generales acerca del comportamiento
de los electrones π en un sistema dirradical linealmente conjugado, de forma que en los capítulos siguientes se
evaluará su alteración con la presencia de secuencias π-conjugadas alternativas.La presente tesis doctoral está enfocada al estudio de las estructuras electrónica y molecular de
sistemas orgánicos que presentan varias secuencias de conjugación de los electrones π, así como de sus
propiedades ópticas y electrónicas y su uso potencial en dispositivos electrónicos orgánicos.
Para conseguir este propósito, las estructuras electrónicas y moleculares de siete sistemas diferentes han sido
caracterizadas mediante espectroscopía de absorción electrónica UV-Vis-NIR y espectroscopías vibracionales
Raman e IR. En todos los casos, los resultados obtenidos se han apoyado en cálculos químico-cuánticos, además
de emplearse técnicas alternativas cuando ha sido posible (como resonancia paramagnética electrónica,
conductancia de moléculas individuales o absorción de estados excitados). La investigación de estos sistemas
orgánicos se ha realizado atendiendo a los diferentes modos de conjugación de los electrones π que presentan. El
estudio de cada uno de estos modos ha sido abordado desde estructuras iniciales aromáticas y quinoides capaces
de experimentar una transformación hacia sistemas de capa abierta, es decir, dirradicales.
En la Sección A se ha realizado la caracterización de dos series de ciclopentaoligorrilenos linealmente
monoconjugados, una de ellas de carácter aromático (CP-nR) y la segunda, quinoide (nR-2N). El hecho de que
ambas familias presenten una transformación de capa cerrada a capa abierta en estado neutro al aumentar el
tamaño del oligómero ha permitido realizar una descripción completa del comportamiento de la densidad de
electrones π en una secuencia de conjugación lineal, tanto de carácter aromático como quinoide
