Depto. de Mineralogía y PetrologíaFac. de Ciencias GeológicasTRUEpu

García Romero, Emilia

Lozano Fernández, Rafael Pablo

López García, José Ángel

López-Acevedo, Victoria

Oyarzun, Roberto

Regueiro, M.

Suárez Barrios, Mercedes

Docta Complutense

MACLA 6 XXVI REUN iÓN (SEM)  / XX REUN iÓN (SEA) - 2006 CARACTERIZACIÓN MINERALÓGICA Y TEXTURAL DEL YACIMIENTO DE ZEOLITAS DE «LOS MURCIANOS» (CABO DE GATA, ALMERÍA) . RESULTADOS PRELIMINARES E. GARCÍA-RoMERO (1), M. SUÁREZ (2), V. LOPEZ-AcEVEDO (1), R. LOZANO (3), R. OYARZUN (1), J .A. LÓPEz-GARCÍA (1) y M. REGUEIRO (3) (J) Dpto. de Cris talografía y Mineralogía. Facultad de C. C. Geológicas. Universidad Complutense. Madrid. (2) Dpto. de Geología. Univers idad de Salamanca. Plaza de la Merced s/n 37008. Salamanca. (3) Instituto Geológica y Minera de España, Rías Rasas, 23, 28003 Madrid. ANTECEDENTES Las zeolitas son minerales con características químicas y estructurales que las hacen poseedoras de propiedades fisicoquímicas excepcionales, por lo que se encuentran, posiblemente, entre los minerales con más variadas y nu­merosas aplicaciones industriales. La mayor parte de las zeolitas con aplicaciones industriales son sintéticas. Los yacimientos más importantes se asocian a rocas volcáni­cas y se originan por transformación de cenizas volcáni­cas o por diagénesis de sedimentos que contengan com­ponentes vulcanoclásticos. En España se conocen indicios de zeolitas en basaltos vacuo lares del vulcanismo de las Islas Canarias pero el único yacimiento explotable de zeolitas de nuestro país se encuentra en la provincia de Almería, entre Los Escullos y San José (Cabo de Gata) en la cantera denominada «Los Murc iano s »  ( F i g u r a  1 ) ,  expl o t a d a  p o r  la e m p r e s a  murciana Minas Volcán S.A. S e  asocian a las rocas volcá­nicas de Cabo de Gata y los materiales que se extraen se destinan por si solos o mezclados con otros minerales a multitud de usos: absorbentes, cargas industriales, filtra­ción o al tratamiento de suelos. La empresa explotadora dispone de una concesión de explotación de la sección C, que de acuerdo con la vigente Ley de Minas, le permitiría explotar el  recurso existente durante los próximos 60 años .  Al encontrarse dentro del Parque Natural de Cabo de Gata la explotación debe acomodarse a las exigencias medioambientales que dicha nueva situación plantea, por lo que la explotación es temporera y de reducidas produc­ciones .  Las  zeolitas en la zona del  Cabo de Gata han sido cita­das en trabajos previos (Martín Vivaldi y López Aguayo, 1975; Benito et al. 1 998), si bien, hasta la fecha, sólo se co­noce un estudio sobre el yacimiento de « Los Murcianos» (Calvo Pérez, et al. 2005), y el yacimiento no ha sido ca­racterizado. En este trabajo se realiza una caracterización mine r a l ó g i c a  y t e x t u r a l  de l a s  z e o l i t a s  de « L o s  Murcianos» . MATERIALES Y METODOLOGÍA La zona de San José se encuentra ligada al desarrollo de la caldera de Los Frailes, (Arribas, 1 993) . El basamento precaldera incluye coladas de lava y brechas andesíticas (Andesitas Antiguas) . Sobre éstas encontramos facies que incluyen brechas líticas autoclásticas, hialoclastitas, e ignimbritas. La Caldera de Los Frailes (14.4 ± 0 .8  Ma) re­presenta un evento posterior. Tiene una forma circular con un diámetro de 5 km. Eventos asociados a la forma­ción de la caldera fueron la emisión de rocas piroclásticas del tipo ignimbrita, depósitos de caída (tobas de anfíbol), brechas, y el emplazamiento de domos (Fernández Solér, 1987 y 1 992) . Posteriormente, la zona de San José ha sufrido intensos procesos de alteración hidrotermal que han dado lugar a Figura 1 :  Vis ta aérea del yacimiento Figura 2: Cantera de <,Las Murcianas» MACLA 6 Página 205 MACLA 6 XXVI REUN iÓN (SE M)  / XX REUN iÓN (SEA) - 2006 Figura  3 :  D ifrac t o  grama de roca  t o t a l  ( can  tera  « L o s  Murcianos») .  Corresponde a mordenita pura. importantes yacimientos minerales en la zona, todos ellos relacionados con las interacciones que se desarrollaron en determinados momentos entre las rocas volcánicas o subvolcánicas con el agua de mar ( Linares, 1 985; Caballe­ro et al. 2005) . Estos procesos se desarrollaron en islas vol­cánicas con sectores parcialmente cubiertos por un mar cálido y somero. Entre los yacimientos mas importantes del la zona se encuentran los cuerpos mineralizados de bentonitas y de zeolitas del yacimiento de «Los Murcianos» .  El yacimien­to se emplaza en rocas volcánicas explosivas de tipo y Rr (rango de valores de R) . Según Passaglia y Sheppard (2001 )  la mordenita tendrá Ra = 0 . 83 Y su composición tetraédrica oscilará entre Rr = 0 .80-0.86, las muestras es­tudiadas tienen un valor Ra = 0.85 Y Rr oscila entre 0.82 y 0.86 (Figura 4) . Esto indica que se trata de mordenita muy rica en sílice por lo que, lógicamente, la carga compensa­da por los cationes metálicos localizados en los canales intracristalinos (cationes cambiables) será inferior al valor teórico de este mineral (igual a 8). Como se puede ver hay algunas muestras anómalas, bien porque tienen demasia­do silicio (R>0 .86) o bien porque tienen más de 8 cargas positivas correspondientes a cationes cambiables.  Estos cationes son, principalmente, Na, Ca y K, como corres­ponde a la mordenita, pero en este caso además hay una cierta cantidad de cationes secundarios como el Fe y el Mg. En un diagrama triangular (figura 5) se observa la dispersión de los datos obtenidos; la mayor parte de los análisis corresponden a mordenita sódico-cálcica con una gran variación en la relación Na/Ca y tienen contenidos similares de K. El estudio microtextural permite observar la morfolo­gía de la mordenita, que cristaliza como fibras cortas (= 1 0  /lm) y planas (figura 6), que parecen reemplazar a los � �--------------------------------� • 1 5  • • 1 0  • 5 O .. ..,.... . carga O O al O a2 O Bl  Oa4 0 ,65  Si/(Si+AI) ignimbrita alteradas hidrotermalmente . La alteración ha dado lugar a dos tipos de litologías que coexisten en el yacimiento: zeolitas y bentonitas. Ambos materiales están separados por fracturas (figura 1 y 2). Al SE de las fractu­ras principales la alteración ha dado lugar a la formación de bentonitas, mientras que al NE aparecen zeolitas. La caracterización mineralógica se ha llevado a cabo mediante difracción de rayos X (DRX) en muestras de roca total y agregados orientados secados al aire, solvatados con etilén-glicol y tratados térmicamente en el caso de muestras arcillosas .  Las relaciones texturales entre las partículas se han estudiado mediante microscopía elec­trónica de barrido (MEB) y se ha determinado el área su­perficial mediante isotermas de adsorción-desorción de N2. La composición química de las zeolitas se ha obtenido mediante análisis puntuales realizados sobre partículas aisladas con microsonda electrónica. RESULTADOS Y DISCUSIÓN Mediante DRX se ha identificado mordenita de elevada pureza (Figura 3) . Las formulas estructurales se han ajus­tado a p artir de 55  análisis puntuales obtenidos con microsonda electrónica.  La fórmula estructural media, calculada para 96 0, es:  N a1.92 KO.52 Ca1 .51 FeO.1 7 MgO.15 (A17.43 Si40 .92 096) 28 H20. Las muestras presentan una gran ho­mogeneidad composicional como puede observarse en las figuras 4 y 5 .  Si  se define R como la relación Si/(Si+Al) para una se­rie de muestras podemos hablar de Ra (valor medio de R) MACLA 6 Página 206 O a6 Figura 4: Valores de R (= Si/(Si+Al)) vs. carga de cationes cambiables correspondientes a los análisis puntuales. El círculo representa la mordenita teórica. minerales de las rocas preexistentes, aunque conservan­do la forma y tex tura  or ig inal  de é s t a s .  Rel lenan vacuolas y los espacios entre e l las  (figura 7) . Actúan como cemento de los cristales subeuhédricos relictos de la roca original (figura 5) . Éstos pueden estar disueltos, o o Na o o 100 L-���--�A--�/�\ --�/�\ --�I\��/\---'�\--�'-, �' Ca '00 80 110 10 to ea 40 � 10 10 K Figura 5: Proporción de los principales cationes cambiables co­rrespondientes a los análisis puntuales de mordenita. El círculo negro representa la mordenita teórica (Na3Ca2K) . MACLA Figura 6 :  Fibras de mordenita .  E lectrones secundarios en microscopía electrónica de barrido .  Figura 8 :  Fibras de mordenita cementando un fenocristal total o parcialmente, quedando su molde tapizado inte­riormente por la mordenita (figura 8 ) .  Entre los cristales que no han sido alterados completamente se reconocen (con microscopía óptica y MEB ) :  plagioclasas zonadas con m a c l a s  p o l i s i n t é t i c a s,  c u a r z o s  y b i o t i t a s  c o n  extinciones ondulantes, a s í  como feldespatos potásicos con importantes signos de alteración. De todos estos mi­nerales no aparecen indicios en difracción de rayos-X, debido a su escasa proporción. Las aplicaciones industriales de las zeolitas en general se basan en el carácter micro y mesoporoso de las mis­mas .  La  mordenita es  una zeolita tipo MOR, es decir con anillos 12 T Y tamaño de poro grande según la cla­sificación de la IZA (International Zeolite Asociation) por lo que el  rango teórico de porosidad corresponde a mesoporosidad .  Se  calculó la  superficie espe cífica  p o r  a p l i c a c i ó n d e l  m é t o d o  BET a l a  i s o t e r m a  de adsorción-desorción de Nz, obteniéndose un valor me­dio de 24 mZ/g, muy por  debaj o  de la superficie teóri­ca de este mineral debido a la inaccesibilidad de las moléculas de N z a los canales intracristalinos que es­tán ocupados por moléculas de agua y cationes si  no se realiza ningún pre-tratamiento de la muestra .  Así, la mayor parte de esta superficie (-90%) corresponde a superficie externa .  6 XXVI REUN iÓN (SEM )  / XX REUN iÓN (SEA) - 2006 Figura 7: La mordenita rellena vacuolas y ocupa los espacios entre ellas. Electrones retrodispersados en microscopía electró­nica de barrido . 6OO\Im Figura 9: Aspecto general de la roca. Se observan cris tales fan­tasmas, tapizados interiormente por mordenita. Con objeto de evaluar la capacidad de absorción se rea­lizó el test Westinghouse obteniéndose un valor medio de 70% de absorción de agua.  AGRADECIMIENTOS El presente trabajo ha sido financiado por el proyecto SICOAN, nº 2005061 del IGME y por la Ayuda concedida por la UCM y la CAM, al Grupo de Investigación, nº 9 1 0386.  REFERENCIAS Arribas, A.  ( 1 993) . Mapa geológico del distrito minero de Rodalquilar, Almería (escala 1 :  25 .000) . ITGE, Ma­drid .  Benito, K; García-Guinea, J . ;  Valle-Fuentes, F .  J .  and Re­cio, P. ( 1998) . Journal of Geochemical Exploration, 62, 229-240 . Caballero, E . ;  Jiménez De Cisneros, C. Juertas, F. J . ;  Huer­tas, F. Pozzuoli, A. And Linares, J .  (2005) .  Clay Minerals. 40, 463-480 .  Calvo Pérez, B . ;  Costafreda Mustelier, J .  L .  Y Estevez, E .  (2005) Caracterización preliminar de las  zeolitas del ya­cimiento « Los Murcianos» .  Almería. Actas V congreso MACLA 6 Página 2 0 7  MACLA 6 XXVI REUN iÓN (SEM)  / XX REUN iÓN (SEA) - 2006 Ibérico de Geoquímica y IX congreso de Geoquímica de España. Soria- España. Septiembre de 2005 . Fernandez Soler, J .  M .  ( 1987) . Estudios Geológicos, 43, 359-366.  Fernandez Soler, J .  M.  ( 1992) .  El volcanismo calco-alcalino de Cabo de Gata (Almería) . Estudio volcanológico y petrográfico. Tesis Doctoral. Universidad de Granada. MACLA 6 Página 208 243 pp.  Linares, J .  ( 1985) . Mineralogica and Petrologica Acta. 29-A 1 7-33 . Martín-Vivaldi- J .L .  y López-Aguayo, F. ( 1 975) .  Boletín Geológico y Minero LXXXVI-II, 1 87-192 .  Passaglia ,  E .  y Shepp ard,  R . A .  (20 0 1 ) .  Reviews in Mineralogy. & Geochemistry. 45,  69-1 04 .  

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Caracterización mineralógica y textural del yacimiento de zeolitas de "Los Murcianos" (Cabo de Gata, Almería). Resultados preliminares

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