双12二三氟甲基乙烯12二硫基镍与丁二烯反应的溶剂效应

Abstract

采用密度泛函理论（DFT）在B3LYP/6-31G（d）水平上研究了双1,2-二（三氟甲基）乙烯-1,2-二硫基镍（NiS2C2（CF3）22）与丁二烯的反应机理.采用极化连续介质模型（PCM）,考察了溶剂对各反应驻点的电荷分布、偶极矩、溶剂化自由能的影响.计算结果表明：NiS2C2（CF3）22与丁二烯的反应为前线轨道对称性匹配的协同反应,溶剂介电常数的增大有利于稳定各反应驻点.同时在同种溶剂中,过渡态和产物稳定的程度大于反应物,从而反应更加容易进行