BALLÓ, R.

GÉCZY, I.

English

Periodica Polytechnica (Budapest University of Technology and Economics)

SYNTHETISCHE POLYMERE, IV.* Äl'l"DERUNG DER KONDENSATION UND DER MECHANISCHEN EIGENSCHAFTEN VON PHENOPLAST-GIESSHARZEN ALS FUNKTION DER ZUSAMMENSETZUNG R. BALLO und 1. GECZY Institut der Kunststoff- und Gurnmiindustrie an der Technischen Universität, Budapest (Eingegangen am 30. Oktober 1957) Der Härtungsvorgang der Gießharze wurde durch HULTZSCH [1] unter-sucht. Er stellte fest, daß außer den Methylenbrücken auch in beträchtlicher Menge Methylenätherbrücken vorhanden sind. Bei einer Härtung unter 1000 C ist mit der Entstehung von Chinonmethydgruppen nicht zu rechnen. Beim Herstellen von Gießharzen variiert - den Angaben der Literatur gemäß - das Molverhältnis Phenol: Formaldehyd stark, bezüglich der Eigen-schaften und der Härtungszeit des entstehenden Produktes aber scheint das Molverhältnis 1 : 1,75-3 am geeignetsten zU sein. Laut APLEY bestehen bei einem Phenol: Formaldehyd-Molverhältnis 1: 3 alle gebildeten Bindungen aus Methylenätherbrücken [2]. Die bisherigen Forschungen erstrebten im allgemeinen eine Verbesse-rung der Eigenschaften der Produkte, so außer der Erhöhung von Festigkeit und Elastizität [3] besonders die Steigerung der Lichtechtheit [4], Farblosig-keit und Durchsichtigkeit [3, 5, 6]. Verfasser befaßten sich mit dem Einfluß des Molverhältnisses und der Katalysatorenmenge hinsichtlich der Menge und der mechanischen Eigen-schaften bei den entstehenden Produkten. Zu diesem Zweck wurden bei konstantem Phenol: Formaldehyd-Molverhältnis die Menge des basischen Katalysators bzw. bei gleicher Katalysatorenmenge das Molverhältnis variiert. Der Verlauf der Kondensation wurde auf Grund der Bestimmung des Bre-chungsindex (mit einem ABBEschen Refraktometer, 25° C) und des Harzgehaltes nach THINIUS [7] verfolgt. Die Viskosität wurde durch die Ausflußzeit der 20%igen alkoholischen Harzmischung mit einem ÜSTwALDschen Viskosi-meter (25 0 C) gemessen. Die Viskosität der bei gleicher Katalysatorenmenge hergestellten Harze von verschiedener Zusammensetzung weicht kaum voneinander ab (Tab. I) [8]. Die Kondensationszeit steigt mit dem Formaldehydüberfluß. Die Ände-rung des Molverhältnisses beeinflußt kaum den Harzertrag, der Formaldehyd-überfluß erhöht ihn aber in kleinem Maße (Tab. I und Abb. 1 und 2). Die Änderung der Katalysatorenmenge (Tab. I sowie Abb.3 und 4) beeinflußt eher die Kondensationszeit (die zum Erreichen des entsprechenden * Synthetische Polymere, III.: M. Tud. Ak. Kern. Oszt. Közlemenyei 8, 247 (1957.) 3* 100 Zahl der Versuohe Phenol: Formaldehyd Molverhältnis NaOH % (auf Phenol herechnet) Siedezeit, Min. Harzertrag % a) auf Phenol berech. b} auf das Gesamtmaterial herech. Ausflußzeit, Sec. Kerhzähigkeit kg cm/cm2 R. BALL6 und I. GECZY Tabelle I 2 3 1: 1,5 1: 2 1: 2,5 ------1 1 1 ------55 60 62 ------144 1155 170 55,0 ! 49,5 47,0 I ---26,0 26,2 26,8 ------4 6 7 1: 3 1: 2,5 --1: 2,5 1: 2,5 ------------1 1,5 2,5 3,5 ------------67 50 42 35 -----------171 168 169 172 41,0 46,3 46,5 47,1 26,5 28,4 28,9 28,6 ---------a} ohne Glycerin 1,96 2,10 2,25 2,18 2,23 2,21 2,27 _b_}_m_it_G_h_--C_e_rI_·n _______ I __ 2_,_05 _:~~-y--:~ ~II~ -= ~ Härte BO 2,5/31,2/60 I a} ohne Glycerin 44,7 47,5 I 53,1 1 43,7 1 57,6 50,5 44,9 b} mit Glycerin I 55,0 53,0 67,9 49,1 45,4 41,2 38,1 B--r-u-ch-d-e-h-nu-n-g-~-~-------- \---,_11- -1---a} ohne Glycerm 59 I 60 62 62,S 62 62 60 b} mit Glycerin 56 58 58 57 56,5 ;);) 54,5 Wärmeheständigkeit nach VICAT, Co a} ohne Glycerin b} mit Gly~erin 112 122 !------------------131 135 133 147 1127 134 1142 148 150 145 150 141 Kondensationsgrades notwendige Zeit) als die Qualität des entstehenden Harzes. Die Kondensationsgeschwindigkeit ist im Anfang groß und nimmt allmählich ah (s. die Änderung der Harzgehaltes des Reaktionsgemisches in der Zeit: Ahh.3 und 4). Ähnlich ändert sich der Brechungsindex des Reaktionsgemisches in der Zeit (Ahh. 5 und 6). Der Bruchpunkt der Zeitkurve fällt auf einen etwas späteren Zeitpunkt als die Verlangsamung der Kondensationsgeschwindigkeit. Der Einfluß des Molverhältnisses und der Katalysatorenmenge auf die me-chanischen Eigenschaften der Produkte wurde ehenfalls untersucht, indem die Kerhzähigkeit,Bruchdehnung,BRINELL-Härte und Wärmeheständigkeit an Prüf-stücken aUs nach 72stündiger Härtung hei 80° C hergestellten Harzen (unter eventueller Zugahe von Glycerin) gemessen wurden. Die Kerhzähigkeit (Tah. I) als Funktion des Phenol-Formaldehyd-Molverhältnisses hzw. dcr Katalysatorenmenge ist aus den Ahh. 7 und 8 ersichtlich. Das Phenol: Formaldehyd-Molverhältnis der Gießharze erhöht die Kerhzähigkeit ein wenig (wenn das Molverhältnis von 1: 1,5 auf 1 : 2,5 steigt), SY.YTHETISCHE POLYMERE IV 101 ~oJ:JO'"_-,,<>f:1,5 1:2 ~::::s:==~~:':2,5 ~~ ____ .... ':J 20 40 (JO 80 Kondensationszeit fOOMin Abb. 1. Änderung des Harzgehaltes als Funktion der Kondensationszeit. Katalysator: l%NaOH, Phenol: Formaldehyd-Molverhältnis: 1: 1,5-3,0. 3,5% 2,5% 1,5% 1% 20 40 60 80Min Kondensaltonszei! Abb. 3 .• .lnderung des Harzgehaltes des Reak-tionsgemisches als Funktion der Kondensa-tionszeit. :M:olverhältnis: 1: 2,5; Katalysator : e 1-3,5% NaOH 180 20 60 1:2,5 1:,] 80 Min Kondensafionszeit Abb. 2 .• .lnderung des auf Phenol berechneten Harzgehaltes als Funktion der Kondensations-zeit. Katalysator: 1% NaOII, Phenol: Form-aldehyd-Molverhältnis: 1: 1,5-3,0. ~180 ~ 1% c: ... 160 ~ § ~f~O ~ Q) .... t... 120 ~ 20 40 60 80 Min Ifonctensationszeit Abb. 4 .• .lnderung des auf Phenol berech-neten Harzgehaltes als Funktion der Kon-densationszeit. Molvcrhältnis: 1: 2,5 ; Katalysator: 1-3,5% NaOH 102 R. BALL6 und I. GECZY 1,47 't:: C) '-..... ti 1,45 ~ CU .tt: 1,43 1:2 ~ __ ~1:2,5 _....,.._a-01:.1 20 "0 60 80l'ffin. Kondens ationszei t Abb. 5. Anderung des Brechungsindex von Gießharzgemischen, die mit verän-derlichen Phenol: Formaldehvd-Molver-hältnis, 1% N aOR-Katalysator herge-stellt wurden als Funktion der Konden-sationszeit 1:1 U5 1:2 1:25 I:J Phenol-Formaldehyd. l1o[verhCiltnis Abb. 7. Änderuug der Kerbzähigkeit als Funktion des Phenol: Formaldehyd-Molverhältnisses an Phenoplast-Gießlin-gen, die mit (Kurve 1) bzw. ohne Glyce-rin (Kurve 2) hergestellt wurden" fl;7 r::: 1,45 ~ -'<: C) ~ 1,43 '" C;:-!.';{ 20 40 {j0 BL iJ11in. K ondens ations zeii Abb. 6. Änderung des Brechungsindex von Phenoplast-Gießharzgemischen, die mit einem Phenol: Formaldehyd-Molver-hältnis von 1: 2,5 und mit" veränder-licher NaOR Katalysatorenmenge her-gestellt wurden, als Funktion der Kon-densationszeit '" 1:: __ ~ ~ L,.? 0 6 § e- S ~ ~ __ ~ __ ~----~ol _-o __ ~---oo2 ~2,0 -'<: .S!> .c: 'tl .... ~ 1,5 ~ 1 2 3 " NaOH% Abb. 8. Änderung der Kerbzähigkeit als Funktion der Katalysatorenmenge an Phenoplast-Gießlingen, die mit (Kurve 1) bzw. ohne Glycerin (Kurve 2) hergestellt wurden SLYTHETISCHE POLYMERE, IV 103 das Verhältnis 1 : 3 vermindert sie aber bereits. Durch Anwendung von Gly-cerin erhöht sich die Kerbzähigkeit im Falle eines Molverhältnisses vonl : 1,5 in einem kleineren Maße als bei einem Verhältnis von 1 : 3 (Abb. 7). Die Kerbzähigkeit 'wird durch die Anderung der Katalysatorenmenge nicht beeinflußt (Abb.8). Die Bruchdehnung steigt mit der Erhöhung des Phenol: Formaldehyd-Molverhältnisses nur in geringem Maße, vermindert sich aber mit der Zunahme der Katalysatorenmenge (Abb.9 und 10). 1:1 1:1,5 1:2 1'2" 1:3 Phenol-Formaldehyd Moiverhältnis Abb. 9. Anderung der Bruchdehnung als Funk-tion des Phenol: Formaldehvd -l\1olverhält-nisses an Phenoplast-Gießliu"gen, die mit (Kurve 1) bzw. ohne Glycerin (Kurve 2) her-gestellt wurden 1:1 U,5 1:2 1:2,5 1:3 Phenol-Formaldehyd MoIverhältnis Abb. 10. Xnderung der Bruchdehnung als Funktion der Katalysatorenmenge an Phe-noplast-Gießlingen, die mit (Kurve 1) bzw. ohne Glycerin (Kurve 2) hergestellt 'wurden Die Anwesenheit von Glycerin verm;n lert die Bruchdehnung, obwohl die Elastizitätskurven der Harze mit und ohne Glycerin in ihrem Charakter voneinander abweichen. Die Elastizität der ohne Glycerin hergestellten Harze erreicht ihren maximalen Wert bei einem Molverhältnis von 1: 2,5-1 : 3, die der Harze mit Glycerin aber bei 1 : 2-1 : 2,5. Danach vermindert sich die Elastizität. Die BRINELL-Härte der hergestellten Harze (Tab. I) wird als Funktion des Molverhältnisses bzw. des Katalysatorenverhältnisses in den Abb. 11 und 12 veranschaulicht. Die BRINELL-Härte der mit Glycerin hergestellten Harze ist bei Anwen-dung von 1 % Katalysatorenmenge größer als die der ohne Glycerin hergestell-ten. Die Steigerung der Katalysatorenmenge vermindert die BRINELL-Härte: die der Glycerin enthaltenden Harze (bei einer Katalysatorenmenge von mehr als 1%) in kleinerem Maße als solcher, die kein Glycerin enthalten. Die'BRINELL-Härte der Harze mit u.nd ohne Glycerin ändert sich als Funk-tion des Phenol: Formaldehyd-Verhältnisses nach einer Minimum-Maximum-kurve (Abb. 11 bzw. 12). Die härtesten Harze mit Glyceringehalt können bei einem Phenol: Form-aldehyd-Molverhältnis von 1: 2,25-2,75 und mit 1% Katalysator her-1 I I 104 R. BALLO und I. GECZY gestellt werden, die Harze ohne Glycerin hei einem Molverhältnis von I : 2,5 mit 1,5% Katalysator. Die Änderung der Wärmeheständigkeit der hergestellten Harze (nach VICAT hestimmt, Tah. I) durch Steigerung des Phenol: Formaldehyd- hzw. des Katalysatorenverhältnisses veranschaulichen Ahh. 13 und 14. 50 40 1:1 1"t5 1:2 {:2,5 1:3 Phenol-formaldehyd Molverhältnis Abb. 11. Änderung der BRIl'<"ELL-Härte als Funktion des Phenol: Form-aldehyd-Molverhältnisses an Pheno-plast-Gießlingen, die mit (Kurve 1) hzw. ohne Glycerin (Kurve 2) herge-stellt wurden oe 160 flj5 r; 130 115 f:f 1:(5 1:2 1:2,5 1:3 1:,],5 Phenol-formaldehyd MOlverhältnis Abb. 13. _>lnderung der VlcATschen Wärmeheständigkeit als Funktion des Phenol : Formaldehyd - Molverhält-nisses an Phenoplast-Gießlingen die mit (Kurve 1) hzw. ohne Glycerin (Kurve 2) hergestellt wurdl\ll {ja 50 40 f 2 2 1 3 " NaOH % Abb. 12. Änderung der BRIl'<"ELL-Härte als Funktion der Kataly-satorenmenge hei gleichem Mol-verhältnis an Phenoplast-GießIin-gen, die mit (Kurve 1) hzw. ohne Glycerin (Kurve 2) hergestellt oe {60 flj5 (Ja 115 1 wurden 2 .3 If NaOH% Abb. 14. Änderung der VICATschen Wärmeheständigkeit als Funktion der Katalysatorenmenge (bei einem Phenol: Formaldehvd-Molverhältnis von 1: 2,5) an Phenoplast-Gießlingen, die mit (Kurve 1) bzw. ohne Glycerin (Kurve 2) hergestellt wurden SYl-iTHETISCHE POLYMERE, IV 105-Die Wärmebeständigkeit erreicht ein Maximum bei einem Molverhältnis von I : 2-2,5. Der Glyceringehalt erhöht die Wärmebeständigkeit (Ahb. 13)" doch wird sie durch Steigerung des Katalysatorenverhältnisses vermindert~ Es ist bemerkenswert, daß die Bruch-, Druck- und Schlagfestigkeit der Phenoplast-Gießharze schon durch THoMPsoN [9] als Funktion des· Phenol: Formaldehyd-Molverhältnisses, der Art und Menge des Katalysators,. der Reaktionszeit und des Entwässerungsgrades untersucht wurden. Diese· Festigkeits eigenschaften zeigen ebenfalls ein Maximum. Die optimalen Werte zeigten sich aber in allen drei Fällen auch bei seinen Untersuchungen bei verschiedenen Phenol: Formaldehyd-Molverhältnissen. Beschreibung der Versuche Zu den Versuchen wurden zweimal destilliertes synthetisches Phenol und 32,5%ige wäßrige Formaldehydlösung verwendet; als Katalysator 5n NaOH. Herstellung der Gießharze: Das zweimal destillierte Phenol, das neutra-lisierte Formaldehyd und die erwünschte Katalysatorenmenge wurden in einem mit Rückflußkühler, Rührer und Thermometer versehenen Rund-· kolben auf einem Ölbad unter stetigem Rühren, binnen 15 Minuten bis zum Rückfluß erhitzt, danach in gleichmäßigem Sieden gehalten, bis eine auf 38° G abgekühlte Probe infolge Harzabscheidung opalisierend wurde. Nach Beendi-gung der Kondensation wurde das Gemisch binnen 10 Minuten auf 40° C abgekühlt, das Harz wieder angesäuert und in einem Vakuum von 20 mm entwässert. Zur Bestimmung des Harzgehaltes wurde 1-1,5 g flüssiges Produkt in ein Wägegläschen eingewogen, bei 120° C 3,5 Stunden getrocknet und nach Abkühlen im Exsiccator der Gewichtsverlust gemessen. Der Rückstand wurde als Harzertrag, einerseits auf das Gesamtmaterial berechnet, andererseits au! das angewandte Phenol bezogen. Im weiteren wurde das Harz in einem Trockenschrank bei 80° C 72 Stun-den lang in aus parallelen Glasplatten hergestellten Formen gehärtet. Die mechanischen Eigenschaften wurden an Prüfstücken untersucht, die aus den gehärteten Gießlingen verfertigt "waren (10 X 15 X 120 mm). Zur Messung-der Kerbzähigkeit wurden in die Prüfstücke, in die Mitte ihrer 15 mm Fläche,. senkrecht auf die Längenriefe, eine Nut von 3,3 mm Tiefe gefräst. Die Härte wurde nach BRINELL (2,5 mm Durchmesser, 31,2 kg Last,. 60 sec) gemessen. Die Werte der Tab. I bzw. die Punkte der Abbildungen 7-14 stellea Dllrchschnittsv,,"erte von 3 Bestimmungen dar. 106 R. BALLÖ und I. GtCZY Versuch 1. Einwaage: 47,00 g Phenol (0,5 Mol) 69,23 " Formaldehyd (32,5%ig) (0,75 Mol) 0,47 " NaOH = 2,26 ml 5 n NaOH-Lösung (auf Phenol berech-net 1%). Zur Neutralisierung des Formaldehyds wurden 2,5 ml n NaOH ver-braucht. Das pR des Ausgangsgemisches war 7,8. Kondensationszeit Mir. o 15 25 35 45 55 65 70 Tabelle n Brechungsindex Harzgehalt des KcndensatioDsgemisches 1,4395 1,4490 39,51% 48,49% 1,4625 1,4645 52,50% 1,4696 1,4711 55,02% Nach Beendigung der Kondensation war das pH des abgekühlten Gemit-sches 7. Es wurde durch eine Zugabe von 2 ml Milchsäure auf pH = 5 gebrachs und die so gewonnene milchige Harzemulsion im Vakuum entwässert. Da. zurückgebliebene flüssige Harz wurde, in Formen gegossen, bei 80° C gehärtet Versuch 1a. Ist dem Versuch 1 gleich, mit der Modifikation, daß bei der Vakuum-destillation zum Gemisch 7 g Glycerin* gegeben und die Entwässerung fort-gesetzt wurde. Versuch 2. Ist die Analogie des Versuchs 1 mit Anwendung eines größeren Form-aldehydverhältnisses. * Diese Quantität ist immer 14,9% der Phenolmenge und 10,3% des flüssigen Harzes :lm Versuch 1a, 9,6% im Versuch 2a und 8,8% in den weiteren Versu~hen. SYXTHETISCHE POLYMERE, IV 107 Einwaage: 47,00 g Phenol (0,5 Mol) 92,30 " Formaldehyd (32,5%ig) (1 Mol) 0,47 " NaOH = 2,26 ml 5 n NaOH-Lösung (auf Phenol berechnet 1%). Zur Neutralisierung des Formaldehyds wurden 3,47 ml n NaOH ver-braucht. Das pH des Ausgangsgemisches war 7,8. Versuch 2a. Kondensationszeit Min. () 15 25 35 50 55 65 70 75 Tabelle m Brechungsindex Harzgehalt des Kondensationsgemisches 1,4281 1,4403 36,02% 42,04% 1,4503 44,00% 1,4560 46,41% 1,4581 1,4595 49,52% Ist dem Versuch 2 gleich -+- 7 g Glycerin bei der Vakuumdestillation. Versuch 3. Weitere Steigerung des Formaldehydverhältnisses. Einwaage: 47,00 g Phenol (0,5 :NIol) 115,38 " Formaldehyd (32,5%ig) (1,25 Mol) 0,47 " NaOH = 2,26 ml 5 n NaOH (auf Phenol berechnet 1%). Zur Neutralisierung des Formaldehyds wurden 4,32 ml n NaOH ver-braucht. Das pH des Ausgangsgemisches war 7,8. Versuch 3a. Ist dem Versuch 3 gleich + 7 g Glycerin bei der Vakuumdestillation. 108 R. BALLO und I. GItCZY Tabelle IV Brechungsindex Harzgehalt KondensatioDszdt MiD~ des Kondensationsgemisches o 15 35 45 50 65 70 77 1,4200 1,4260 1,4395 1,4435 1,4450 1,4472 1,4480 33,01% 40,07% 42,30% 45,31% 47,03% Versuch 4. Weitere Steigerung des Formaldehydverhältnisses. Einwaage: 47,00 g Phenol (0,5 Mol) 139,23 " Formaldehyd (32,5%ig) (1,5 Mol) 0,47 " NaOR = 2,26 ml 5 n NaOR (auf Phenol berech-net 1%). Zur Neutralisierung des Formaldehyds wurden 5,2 ml n NaOR ver-hraucht. Das pR des Ausgangsgemisches war 7,8. Versuch 4a. Kondensationszeit !.lin. o 15 25 35 50 65 iO 82 Ist dem Versuch 4 gleich Versuch 5. Tabelle V Brechungsindex Harzgehalt des Kondensationsgemiscbes 1,4132 , 1,4217 30,50% 34,81% 1,4330 36,22% 1,4368 37,90% 1,4381 1,4388 39,00% 41,03% 7 g Glycerin hei der Vakuumdestillation. Ist eine Analogie des Versuches 1 mit Steigerung des Ge,~ichtsverhält­niss es des hasischen Katalysators. Einwaage: 47,00 115,38 0,705 SYNTHETISCHE POLYMERE, IV g Phenol (0,5 Mol) " Formaldehyd (32,5%ig) (1,25 Mol) " NaOH -:- 3,38 ml 5 n NaOH-Lösung nol berechnet 1,5%). 109 (auf Phe-Zur Neutralisierung des Formaldehyds wurden 4,32 ml n NaOH ver-braucht. Das pH des Ausgangsgemisches war 8. Konden.sationszeit Min. o 15 25 30 35 45 50 60 65 Tabelle VI Brechungsindex Harzgehalt des Kondensationsgemisches 1,4196 1,4305 34,82% 1,4390 39,80% 1,4450 43,22% 1,4488 1,4503 46,30% Nach Beendigung der Kondensation war das pH des Gemisches 7,5. Das auf 40° C abgekühlte Material wurde mit 3 ml Milchsäure angesäuert (pH = 5) und im Vakuum entwässert. Versuch 5a. Ist dem Versuch 5 gleich + 7 g Glycerin bei der Vakuumdestillation. Versuch 6. Weitere Erhöhung des Gewichtsverhältnisses des Katalysators. Einwaage: 47,00 g Phenol (0,5 Mol) 115,38 " Formaldehyd (32,5%ig) (1,25 Mol) 1,175 " NaOH = 5,65 m15 n NaOH-Lösung (auf Phenol berechnet 2,5%). Zur Neutralisierung des Formaldehyds wurden 4,32 ml n NaOH ver-braucht. Das pH des Ausgangsgemisches war 8,8. 110 KondensationBzeit MiD. o 15 20 25 30 40 50 55 57 R. BALLÖ und 1. GECZY Tabelle vn Brechungsindex Harzgehalt des Kondensationsgemisches 1,4340 1,4426 1,4492 1,4508 1,4510 36,90% 39,31% 42,50% 43,41% 44,20% 46,52% Die Barzlösung (pB = 7,8) wurde binnen 10 Minuten auf 40° C abge-kühlt und mit Milchsäure angesäuert (pB = 5) (Starke Aufschäumung). Versuch 6a. Ist dem Versuch 6 gleich 7 g Glycerin bei der Vakuumdestillation •. Versuch 7. Noch weitere Einwaage: Erhöhung des Gewichtsverhältnisses des Katalysators. 47,00 g Phenol (0,5 Mol) 115,38 "Formaldehyd (32,5%ig) (1,25 Mol) 1,645 " NaOB = 7,9 ml 5 n NaOB-Lösung (auf Phenol berechnet 3,5%). Zur Neutralisierung des Formaldehyds wurden 4,32 ml n NaOB ver-braucht. Das pR des Ausgangsgemisches war 9,5. Kondensationszeit MiR. o 15 25 30 35 45 50 Tabelle vm Brechungsindex Harzgehalt des Kondensationsgemisches 1,4199 1,4360 37,80% 42,02% 1,4485 1,4490 43,80% 1,4498 45,52% 47,10% SLVTHETISCHE POLYMERE, IV llll Das Barzgemisch (pB = 8,5) wurde nach Abkühlen mit 8 ml Milchsäure angesäuert (starkes Aufschäumen), sodann in üblicher Weise entwässert. Versuch 7a. Ist dem Versuch 7 gleich + 7 g Glycerin bei der Vakuumdestillation Verfasser danken Fr!. E. BÖDI für ihre freundliche Mitwirkung bei den Experimen-ten. Zusammenfassung Verfasser beschäftigten sich mit dem Phenol: Formaldehyd-Molverhältnis und der Rolle der Katalysatorenmenge als einigen der eigenschaftbestimmenden Faktoren der Phenoplast-Gießharze. Es wurde festgestellt, daß die Kerbzähigkeit, Härte, Bruchdehnung und HitzebHtän-digkeit bei den - mit mehr als 1: 2 Phenol: Formaldehyd-Molverhältnis - hergestellten Harzen größer bzw. besser sind als bei den mit weniger als 1: 2 Phenol: Formaldehyd herge-stellten. Die meisten der erwähnten Eigenschaften zeigen als Funktion des Phenol: Formal-dehvd-Molverhältnis ein Maximum, und zwar meistens bei 1: 2,5 oder in der Nähe dieses We~tes. Um ein Harz mit den maximalen Werten der erwähnten EigenschaftEn zu erhalten. ist es notwendig, das Molverhältnis von 1: 2,5 mit 1-1,5% Katalysator anzuwenden. Weitere Erhöhung der Katalysatorenmenge beeinfIußt die mechanischen EigenschaftEn bei gleichem Molverhältnis meistens nur unbedeutend. Literatur 1. HULTZSCH, K.: Kunststoffe 32, 69 (1942). 2. ApLEY, P.: Plast. lnst. Trans. 41, 36 (1952). 3. Chem. Fabr. Kurt Albert G. m. b. H.: D. R. P. 494, 778. 4. POLLAK, F.: D. R. P. 394.253. Bakelit Ges.: D. R. P. 377.188. Regal & Co; 1. KOSTAL und 1. 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SYNTHETISCHE POLYMERE, IV. ÄNDERUNG DER KONDENSATION UND DER MECHANISCHEN EIGENSCHAFTEN VON PHENOPLAST-GIESSHARZEN ALS FUNKTION DER ZUSAMMENSETZUNG

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