À partir de l’extrait éthéré des parties aériennes de l’ivette Ajuga iva (L.) Schreb (Labiée), sept aglycones flavoniques ont été isolés et identifiés: quercétine [1], lutéoline [2] , chrysoériol [3], 5,5’-dihydroxy 4’,7-diméthoxy flavone [4], 5,7-dihydroxy 4’,5’-diméthoxy flavone [5], apigénine [6] et naringénine [7]

Bennaghmouch, L.

Gmira, N.

Hajjaji, N.

French

Revue Marocaine des Sciences Agronomiques et Vétérinaires

Bennaghmouch et al. : Flavonoïdes d'Ajuga iva (L.) Schreb              Actes Inst. Agron. Vet. (Maroc) 2002, Vol. 22 (1) 25Actes Inst. Agron. Vet. (Maroc) 2002, Vol. 22 (1) : 25-30                                 © Actes Éditions, RabatFlavonoïdes d’Ajuga iva (L.) Schreb (Labiée)Laila BENNAGHMOUCH1¤, Najat HAJJAJI1 & Najib GMIRA2(Reçu le 14/03/2001 ; Révisé le 17/07/2001 ; Accepté le 17/01/2002)1 Laboratoire de Synthèse organique et réactivité chimique, Faculté des Sciences de Kénitra, Maroc2 Laboratoire de Botanique,  Faculté des Sciences de Kénitra, Maroc¤ Auteure correspondante, e-mail : bennaghmouchlaila@yahoo.frFlavonoïdes d’Ajuga iva (L.) Schreb (Labiée)À partir de l’extrait éthéré des parties aériennes de l’ivette Ajuga iva (L.) Schreb  (Labiée), sept aglyconesflavoniques ont été isolés et identifiés:  quercétine [1], lutéoline [2] , chrysoériol [3], 5,5’-dihydroxy 4’,7-diméthoxy flavone [4], 5,7-dihydroxy 4’,5’-diméthoxy flavone [5], apigénine [6] et naringénine [7].Mots clés: Flavonoïdes - Aglycones - Ajuga iva (L.) Schreb - Ivette - MarocFlavonoids  of Ajuga iva (L.) Schreb (Labiatae)From the ether extract of aerial part of Ajuga iva (L.) Schreb (Labiatae), seven flavonoids aglycones have beenisolated and characterized : quercetin [1], luteolin [2] , chrysoeriol [3], 5,5’-dihydroxy 4’,7- dimethoxy flavone [4],5,7-dihydroxy 4’,5’-dimethoxy flavone [5], apigenin [6] and naringenin [7].Keys words : Flavonoids - Aglycones - Ajuga iva (L.) Schreb - Morocco½uÑö WÝ«—œ w WL¼UOÚ ÚÚÚA«  «b]]]]MÚ ÚÚÚý ©Æ‰® …dÖbÚÚÚÚd V¹ÚÚÚÚ©qJA« W¹uHA«® Łù« h?K-²*« s U1öD½«ÚOÓdeł_ Í« ¡«]MÚd?ÖbuN« …Ë ’ö-²Ý« - ¨WOz«u?JOKÖ√ WF³Ý WM¹UFu?Ñö  U½WO½dOB ∫ w¼ 5²Ý(1)uO²O ¨ 5(2)B ¨ÚdËe¹d¹ ‰u¹(3) ¨5 ¨5'Ë—bO¼ w½UŁ ¨  wB7¨  4'u²O w½UŁ ÊuÑö wB(4) ¨5,7-Ë—bO¼ w½UŁ  wB4',5 -u²O w½UŁ  ÊuÑö wB(5)Ð√ ¨= 5M−(6)—U½ ¨Ó5M$(7)Æ WOŠU²H*«  ULKJ«uÑö ∫ «bO½≠ √ÖKOJu½U ≠ «A]MÚbÓÖÚdÓ… ®‰Æ©ýd¹V Actes Inst. Agron. Vet. (Maroc) 2002, Vol. 22 (1)                 Bennaghmouch et al. : Flavonoïdes d'Ajuga iva (L.) Schreb26Tableau 1. Composés isolés à partir d’Ajuga ivaPhytoecdystéroides Diterpènes IridoÏdes FlavonoÏdes(Ikan & Ravid ,1970 ; Nazmi et al., 1981; (Camps et al.,1982)  (Assaad et al.,1989)  (Ghédira et al.,1991)Khafagy et al.,1979 ; Wessner et al.,1992)1- 20-hydroxyecdysone 1- ivaine I 1- Harpagide 1- Naringine2- cyastérone3- makistérone A 2- ivaine II 2- 6-désoxyharpagide 2- Apigénine 7-O4- 23-hydroxycyastérone5- ajugastérone C 3-ivaine III 3-8-O-acétylharpagide néohespéridoside6- 22-oxocyastérone 4-ivaine IV7-24,25 déhydroprécyastérone8- 24,28 déhydromakistéroneINTRODUCTIONDans le cadre d’un programme de recherche sur lesplantes médicinales marocaines, on a étudié lesflavonoïdes d’Ajuga iva. Appartenant à la familledes Labiées, l'ivette (nom vernaculaire =chandgoura) est une plante herbacée, rencontréedans les clairières des forêts, les pâturages, leschamps incultes, les rocailles siliceuses des plaineset des montagnes (Jahandiez & Maire, 1934) .Au Maroc, Ajuga iva est utilisée en médecinetraditionnelle pour traiter le diabète,l’hypertension, les gastralgies, la stérilitéféminine, les hémorroïdes et pour calmer lesdouleurs (Bellakhdar, 1978).Des études pharmacologiques ont montré desactivités anti-ulcéreuses, hypoglycémiantes etanti-inflammatoires d’Ajuga iva (Ghédira, 1995).D’un autre côté, des études chimiques ont montréque cette plante contient les composés suivants :- Huit phyto-ecdystéroïdes (Ikan & Ravid, 1970 ;Nazmi Sabri et al., 1981 ; Khafagy et al., 1979 ;Wessner et al., 1992)- Quatre diterpènes de type clérodane (Camps etal., 1982)- Trois iridoïdes (Assaad et al., 1989)- Deux flavonoïdes (Ghédira et al., 1991)Ces composés sont groupés dans le tableau 1.Partant de ces acquis, on s’est proposés d’étudierles flavonoïdes (aglycones) de cette plante.MATÉRIEL ET MÉTHODES1. Matériel végétalLe matériel végétal a été récolté à Masmouda(région d’Ouezzane, Maroc). La plante a étéidentifiée, par des botanistes de l’InstitutScientifique de Rabat et de la Faculté des Sciencesde Kénitra, comme étant Ajuga iva. Elle a étéséchée à l’air libre et à l’ombre.2. ExtractionLa plante séchée a été broyée puis dégraissée avecde l’éther de pétrole. Après évaporation du solvant,le résidu est repris avec du méthanol. L’extraitméthanolique est concentré à sec, repris avec del’eau chaude et épuisé avec de l’éther éthylique.L’extrait éthéré a été chromatographié sur colonnede polyamide SC6 en utilisant comme éluant :Toluène / Butanone / Méthanol débutant par 100%de Toluène et finissant par 100% de méthanol. Lesfractions ont été contrôlées par chromatographiesur couche mince de polyamide DC6 avec éluant :Toluène / Butanone / Méthanol (4/3/2 ; v/v). Lescomposés isolés ont été purifiés parchromatographie sur couche épaisse ( plaquespréparatives de polyamide DC6) puis sur colonnede séphadex LH20.Les solvants utilisés sont des produitscommerciaux du type Solvachim pour lesextractions et type Merck pour les purifications.Les spectres UV/Vis ont été enregistrés sur unappareil UV-160A UV-Visible Shimadzu.Les spectres de masse ont été réalisés aulaboratoire IMRCP (Université Paul SabatierToulouse, France) et les spectres RMN 1H aulaboratoire de Pharmacognosie (UFR des SciencesPharmaceutiques, Faculté de Pharmacied’Angers, France) et au laboratoire des SciencesPharmaceutiques (Université de Pharmacie deSalerno, Italie).Bennaghmouch et al. : Flavonoïdes d'Ajuga iva (L.) Schreb              Actes Inst. Agron. Vet. (Maroc) 2002, Vol. 22 (1) 27RÉSULTATS ET DISCUSSIONSLes principaux composés de l’extrait éthéré sontdes flavonoïdes (vérifiés par chromatographie surcouche mince et révélés par les vapeursd’ammoniac qui colorent en jaune ces produits).On a isolé sept aglycones : la quercétine [1], lalutéoline [2] , la chrysoériol [3], la 5,5’-dihydroxy4’,7-diméthoxy flavone [4], la 5,7-dihydroxy 4’,5’-diméthoxy flavone [5], l’apigénine [6] et lanaringénine [7] (Tableau 2).[1] quercétine[2] lutéoline[3] chrysoériol[4] 5,5’-dihydroxy 4’,7- diméthoxy flavone[5] 5,7-dihydroxy 4’,5’-diméthoxy flavone[6] apigénine[7] naringénineOOOHOHOHOHHOOOOHOHOHHOOOOCH3OHOHHOOOOCH3OHHOOCH3OOOHOHHOOOOHOHHOOOOCH3OHCH3 OOH Actes Inst. Agron. Vet. (Maroc) 2002, Vol. 22 (1)                 Bennaghmouch et al. : Flavonoïdes d'Ajuga iva (L.) Schreb28Tableau 3. Séries spectrales UV/vis des composés en présence du méthanol neutre et des réactifsclassiques1 2 3 4 5 6 7MeOH 258,301e, 245,267, 245e, 269 258, 271, 236i,247, 267, 336 288,327e372 291i,349 346 336 269,286i,336NaOH 249,320 266, 328i, 262, 275e 289, 384 231,269, 274, 243,323402 323, 403 276,372 325i,392AlCl3 272,304e, 275, 300e 260, 274, 280, 302e 258, 277, 275, 310, 374333,458 327i, 425 296e ,352, 354, 392 298, 320, 300,390 350, 389 348, 384AlCl3 265,301e, 265, 275, 260, 274, 280, 303e 258, 278, 275, 309, 370+HCl 359,428 292i, 355, 294e,351, 351,398 298, 331, 300,385 386 347,388 340, 380NaOAc 257e,274, 268, 325e 272, 320, 276, 338 273, 343 272, 284i, 323329,390 384 366 301e375NaOAc 261,303e, 260, 301e 269, 290e 273, 338 269, 337 266, 337 289, 331+H3BO3 388 370 346i= inflexion ;  e= épaulementTableau 4. Principaux substituants sur le squelette de base des flavonoïdesComposés NaOH AlCl3 et AlCl3+HCl NaOAc NaOAc+H3BO31 OH en 4’ OH en 3’,4’,5 OH en 7 OH en 3’,4’2 OH en 4’ OH en 3’,4’,5 OH en 7 OH en 3’,4’3 OH en 4’ OH en 5 OH en 74 OCH3 en 4’ OH en 5 OCH3 en 75 OCH3 en 4’ OH en 5 OH en 76 OH en 4’ OH en 5 OH en 77 OH en 4’ OH en 5 OH en 7Ces flavonoïdes ont été identifiés en comparantleurs comportements chromatographiques etspectrophotométriques UV/Vis avec des témoinsauthentiques.Les interprétations des spectres UV/Vis ont étéfaites sur la base des recherches de Voirin (1983) etde Mabry et al. (1970) (Tableaux 3 & 4). Lesspectres de masse ont été interprétés selon lestravaux de Audier (1966).Tableau 2. Données chromatographiquesComposés Couleur Longueur Rfd’onde (nm) (système 4/3/2)1 Jaune 365 0,372 Violette 365 0,413 Violette 365 0,474 Violette 365 0,585 Violette 365 0,786 Violette 365 0,807 Violette 254 0,82BAOO123457869101'2'3 '4'5'Soit la structure de base des flavonoïdes :Le comportement spectrophotométrique UV/Visdu composé [1] oriente vers une structure deflavonol ( BI = 372 nm > 350 nm). Celui descomposés [2], [3], [4], [5] et [6] oriente vers uneBennaghmouch et al. : Flavonoïdes d'Ajuga iva (L.) Schreb              Actes Inst. Agron. Vet. (Maroc) 2002, Vol. 22 (1) 29structure de flavone (BI < 350 nm) à noyau A detype phloroglucinol (OH en 5 : effet bathochromesur BI d’environ 40 à 50 nm dans AlCl3 + HCl et OHen 7 : effet bathochrome sur BI supérieur à 7 nmdans NaOAc) (Voirin, 1983 ; Mabry et al., 1970).Quant au composé [4] le OH en 7 est substitué(absence d’effet bathochrome sur BII dans NaOAc)(Mabry et al., 1970). Le composé [7] est uneflavanone (une bande intense BII) (Mabry et al.,1970).Pour les composés [1] et [2], la 3’,4’ dihydroxylationest suggérée par l’effet bathochrome sur BI (+ 16nm) pour le composé [1] et (+ 21 nm) pour lecomposé [2] dans NaOAc + H3BO3. L’effethypsochrome est noté en comparant les spectresdans AlCl3 et ceux dans AlCl3 + HCl.Le spectre RMN du composé [1] (Tableau 5)confirme son identité ; celle-ci correspond à laquercétine, flavonol isolé dans Acrotermauniflorum (Wollenweber & Dietz, 1981), dansDaphne laureola L. (Touati & Fkih-Tetouani,1991), dans Combretum leprosum (Facundo et al.,1993) et dans Argania spinosa (El Kabouss et al.,2001).Le spectre de masse du composé [2] (Tableau 6)enregistré en ionisation chimique, qui donne un picMH+ = 287 ( C15 H10O6), et le spectre RMN (Tableau5) confirment que cette structure correspond à lalutéoline, flavone isolée dans Coleus amboinicus etSalvia officinalis (Wollenweber & Dietz, 1981),dans Thymus herba barona (Corticchiatto et al.,1995), dans Mentha x piperita et Mentha spicata(Voirin et al., 1999) et dans Hebe stricta (Kellam etal., 1993).Le comportement chromatographique UV/Vis descomposés [3] et [6] montre un effet bathochromesur BI avec une augmentation de l’intensité de BIdans NaOH indiquant un OH en 4’ (Mabry et al.,1970). Pour les composés [4] et [5], cette intensitédiminue d’où la substitution de OH par OCH3 en 4’pour ces deux composés (Voirin, 1983 ; Mabry et al.,1970).Le spectre de masse du composé [3] (Tableau 6)enregistré en impact électronique montrant un picM+= 300 (C16H12O6) et d’autres fragmentsconfirment une structure de chrysoétiol, flavoneisolée dans Coleus amboinicus (Wollenweber &Dietz ,1981).Le spectre RMN du composé [6] confirme que cettestructure est identique à l’apigénine, flavone isoléedans Coleus amboinicus et Salvia glutinosa(Wollenweber & Dietz, 1981), dans Thymus herbabarona (Corticchiatto et al., 1995), dans Menthacitrata, Mentha aquatica, Mentha spicata etMentha x piperita (Voirin et al., 1999) et dansBracteantha viscosa (Wollenweber et al., 1993).Tableau 5. Données des spectres RMN 1H des composés [1] ( enregistré à 270 MHz dans CD3OD+ CDCl3),[2] ( enregistré à 600 MHz dans CD3OD) et [6] ( enregistré à 270 MHz dans CD3OD).                                       ................................................................Composés.......................................................................................Protons [1] [2] [6]2’ (d) 7,6 ppm J= 1,9 Hz (d) 7,37 ppm J= 2 Hz (dd) 7,84 ppm J= 2 HzJ= 8 Hz3’ (dd) 6,92 ppm J= 2 HzJ= 8 Hz5’ (dd) 6,7 ppm J= 8,4 Hz (d) 6,90 ppm J= 7,9 Hz (dd) 6,92 ppm J= 2 HzJ= 1 Hz  J= 8 Hz6’ (dd) 7,5 ppm J=8,4 Hz (dd) 7,39 ppm J= 2 Hz (dd) 7,84 ppm J= 2 HzJ= 1,9 Hz J= 7,9 Hz J= 8 Hz3 (s) 6,55 ppm (s) 6,55 ppm6 (d) 6,1 ppm J= 1,9 Hz (d) 6,20 ppm J= 2 Hz (d) 6,16 ppm J= 2 Hz8 (d) 6,2 ppm J= 1,9 Hz (d) 6,46 ppm J= 2 Hz (d) 6,40 ppm J= 2 HzTableau 6. Données des spectres de masse des composés [2] (enregistré en ionisation chimique), [3] (enregistré en impact électronique) et [5] ( enregistré en impact électronique).Composés Pics[2] MH+= 287 (100%)[3] M+ = 300 (7,27%), M+-21 (1,32%), M+-133 (3,52%),M+-151 (11,65%)[5] M+=314 (20,00%), M+-30 (32,72%), M+-73 (10,30%),M+-164 (9,70%) Actes Inst. Agron. Vet. (Maroc) 2002, Vol. 22 (1)                 Bennaghmouch et al. : Flavonoïdes d'Ajuga iva (L.) Schreb30Le spectre de masse du composé [5] (Tableau 6)enregistré en impact électronique montrant un picM+ = 314 (C17H14O6) ainsi que d’autres fragmentsindiquent une structure identique à 5,7- dihydroxy4’,5’-diméthoxyflavone (Mabry et al., 1970).On n’a pas pu obtenir les spectres de masse et deRMN des composés [4] et [7], car leur quantité estassez faible pour réaliser de telles analyses. Ons’est limités à l’interprétation des spectres UV/Viset de la comparaison avec des témoinsauthentiques.Le composé [4] est un 5,5’- dihydroxy 4’,7diméthoxyflavone ( Mabry et al., 1970). Le composé[7] est identique à la naringénine, flavanone isoléedans Thymus herba barona (Corticchiatto et al.,1995) et dans Cassinia quinquefaria(Wollenweber et al., 1993).CONCLUSIONCe travail a été consacré à l’extraction desflavonoïdes à partir des parties aériennes d’Ajugaiva. Par combinaison des méthodes dechromatographie, de spectrophotométrie UV/Viset de spectrométrie de masse ou RMN 1H, on a isoléet identifié sept aglycones flavoniques : un flavonol(quercétine), cinq flavones (lutéoline, chrysoériol,5,5 ’-dihydroxy 4 ’,7-diméthoxy flavone, 5,7-dihydroxy 4’,5’-diméthoxy flavone, apigénine) etune flavanone (naringénine).RÉFÉRENCES CITÉESAssaad A. & Lahloub M.F. (1989) Iridoid glycosides ofAjuga iva. Pl. Med. 55 : 211Audier H. (1966) Étude des composés flavoniques parspectrométrie de masse. Bull. Soc. Chim. Fr. 9 :2892-2899Bellakhdar J. (1978) Médecine traditionnelle ettoxicologie ouest saharienne. Ed. Nord africaines,Rabat, 253 p.Camps L., Coll J. & Cortel A. (1982) New clerodanediterpenoids from Ajuga iva (Labiatae). Chem. Lett.1053-1056Corticchiatto M., Bernardini A., Costa J., Bayet C.,Saunois A. & Voirin B. (1995) Free flavonoidaglycones from Thymus herba barona and itsmonoterpenoid chemotypes. Phytochemistry 40 (1):115-120El Kabouss A., Charrouf Z., Oumzil H., Faid M.,Lamnaouer D., Miyata Y. & Miyahara K. (2001)Caractérisation des flavonoïdes des feuillesd'Arganier (Argania spinosa L. Skeels, Sapotaceae)et étude de leur activité antimicrobienne. Actes Inst.Agron. Vet. (Maroc) 21(3) : 157-162Facundo V.A., Adrade C.H.S., Sylvera E.R., Braz-FilhoR. & Hufford C.D. (1993) Triterpenes and flavonoidsfrom Combretum leprosum. Phytochemistry 32 (2) :411- 415Ghédira K., Chemli R., Richard B., Zeches M., Le Men-Olivier L. (1991) Contribution à l’étude de lapharmacopée traditionnelle de Tunisie : étude desparties aériennes d’Ajuga iva. Pl. Méd. et  Phyt. 25(2-3) : 100-111Ghédira K. (1993) Études des parties aériennes d’Ajugaiva (L.) Schreb.  Thèse de Doctorat d’État ès Sciencespharmaceutiques, Monastir, TunisieIkan R. & Ravid U. (1970) The isolation andidentification of ecdysterone from Ajuga iva. Pl.Med. 20 : 33-35Jahandiez E. & Maire R. (1934) Catalogue des plantesmédicinales du Maroc, Tome III, 611 p.Kellam S.J., Mitchell K.A. & Blunt J.R.L. (1993)Luteolin and 6-hydroxyluteolin glycosides fromHebe stricta. Phytochemistry 33 (4): 867-869Khafagy S.M., Nazmi Sabri N., El Sabakhy N.,Blessington B. & Assaad A. (1979) A C-28 ecdysone-like substance from Ajuga iva. Pl. Med. 35:184-187.Mabry T.J., Markham K.R. & Thomas M.B. (1970) Thesystematic identification of flavonoids, Springer-Verlag, Berlin-Heidelberg-New York, pp. 41-61 etpp. 104-114Nazmi Sabri N., Assaad A. & Khafagy S.M. (1981)Isolation of four ecdysone from Ajuga iva, roots anda rapid semiquantitative method for ecdysonedetermination. Pl. Med. 42 : 293-295Touati D. & Fkih-Tetouani S. (1991) Les flavonoides deDaphne laureola L. Pl. Méd. et Phyt. XXVI (1)  : 43-48Voirin B. (1983) UV spectral differenciation of 5-hydroxy and 5-hydroxy-3-méthoxyflavones withmono-4’,di-3’,4’ or tri-3’,4’,5’-substituted B rings.Phytochemistry 10 : 2107-2145Voirin B., Bayet C., Faure O. & Jullien F. (1999) Freeflavonoid aglycones as markers of parentage inMentha aquatica, M. Citrata, M. Spicata and M. xpiperita. Phytochemistry 50 : 1189-1193Wessner M., Champion B., Girault J.P. Khaouadji M.,Saidi B. & Lafont R. (1992) Ecdysteroids from Ajugaiva. Phytochemistry 31(11) : 3785-3788Wollenweber E. & Dietz V.H. (1981) Occurence anddistribution of free flavonoid aglycones in plants.Phythochemistry 20 (5) : 869-932Wollenweber E., Mann K., Arriaga-Giner F.J., RotmanJ.N. & West J.G. (1993) Exudate flavonoids from twoAustralian Asteraceae, Bracteantha viscose andCassinia quinquefaria. Phytochemistry 33 (4) : 871-873

Flavonoïdes d'Ajuga iva (L.) Schreb (Labiée)

https://www.agrimaroc.org/index.php/Actes_IAVH2/article/download/167/146

Flavonoïdes d'Ajuga iva (L.) Schreb (Labiée)

Abstract

Similar works

Full text

Available Versions

Revue Marocaine des Sciences Agronomiques et Vétérinaires