The Republican Unitary Enterprise Publishing House "Belaruskaya Navuka"
Abstract
New 7α- and 7β-methyl-19-nortestosterone derivatives containing 6-chloro- or 6-methoxynicotinic acids fragments at C-17 have been prepared. The key intermediate, 19-nor-6-dehydrotestosterone acetate, was synthesized from diosgenin. A copper(I) chloride catalyzed 1,6-conjugate addition of methylmagnesium iodide to 19-nor-6-dehydrotestosterone acetate led to a mixture of 17β-acetoxy-7α-methylestr-4-еn-3-one as a major product and their 7β-isomer. Methanolysis and then acylation of made compounds with 6-chloronicotinoyl chloride or 6-methoxynicotinoyl chloride gave the corresponding target 17β-(6-chloronicotinoyloxy)-7α-methylestr-4-en-3-one, 17β-(6-chloronicotinoyloxy)-7β-methylestr-4-en-3-one and 17β-(6-methoxynicotinoyloxy)-7α-methylestr-4-en-3-one.Синтезированы новые сложные эфиры 7α-метил-19-нортестостерона, его 7β-изомера и 6-хлор- и 6-метоксинико-тиновых кислот. В результате 1,6-присоединения метилмагнийиодида по 6(7)-двойной связи ацетата 19-нор-6-дегидротестостерона в присутствии хлорида меди (I) получены 17β-ацетокси-7α-метилэстр-4-ен-3-он и его 7β-изомер. Метанолиз 17β-ацетокси-7α-метилэстр-4-ен-3-она и его 7β-изомера и последующее ацилирование 17β-гидрокси-7α-метилэстр-4-ен-3-она и 17β-гидрокси-7β-метилэстр-4-ен-3-она позволило синтезировать целевые 17β-(6-хлорникотиноилокси)-7α-метилэстр-4-ен-3-он, 17β-(6-хлорникотиноилокси)-7β-метилэстр-4-ен-3-он и 17β-(6-метоксиникотиноилокси)-7α-метилэстр-4-ен-3-он
