Mestrado em QuímicaA catálise aplicada às reacções de oxidação constitui actualmente um assunto
de extrema importância em Química Orgânica. Nos últimos anos têm sido
feitos grandes esforços para encontrar catalisadores capazes de mimetizar os
processos metabólicos. As metaloporfirinas têm demonstrado ser bons
modelos do citocromo P450, principal responsável pelo metabolismo dos
fármacos e de outros xenobióticos nos sistemas biológicos.
O trabalho desenvolvido e apresentado nesta dissertação teve como objectivo
a síntese de metaloporfirinas e posterior utilização em catálise oxidativa de
fármacos.
No capítulo 1 são apresentados os vários métodos descritos para a síntese de
porfirinas e a sua aplicação como modelos biomiméticos. Neste capítulo faz-se
ainda uma abordagem ao citocromo P450 e ao seu mecanismo de acção.
No capítulo 2 são descritos os métodos usados para a síntese da mesotetraquis(
2,6-diclorofenil)porfirina e da meso-tetraquis(pentafluorofenil)porfirina,
bem como dos seus complexos de manganês, catalisadores porfírinicos
usados neste trabalho.
No capítulo 3 são apresentados os resultados da oxidação catalítica da
carbamazepina e da cafeína usando os catalisadores porfírinicos sintetizados.
Os processos oxidativos foram monitorizados por técnicas cromatográficas,
nomeadamente TLC, GC, GC-MS e HPLC. A caracterização estrutural dos
produtos de oxidação foi realizada com o auxílio das técnicas de RMN,
espectrometria de massa e cristalografia de raios-X.Oxidative catalysis is currently a matter of great importance in Organic
Chemistry. In the last few years many efforts have been made to find catalysts
that can mimic the metabolic processes. Metalloporphyrins have shown to be
good models for cytochrome P450 enzymes, the first responsible for the
metabolism of drugs and other xenobiotics in biological systems.
The work developed and presented in this dissertation concerns to the
synthesis of metalloporphyrins and subsequent use in the oxidative catalysis of
drugs.
The various methods for the synthesis of porphyrins and their application as
biomimetic models are presented in chapter 1. In this chapter an approach to
cytochrome P450 and its mechanism of action is also made.
In Chapter 2, the methods used for the synthesis of meso-tetrakis(2,6-
dichlorophenyl)porphyrin and meso-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin and its
manganese complexes are presented.
In Chapter 3, the results of the catalytic oxidation of carbamazepine and
caffeine are described, using the porphyrin catalysts synthesized. The oxidation
processes were monitored by chromatographic techniques, including TLC, GC,
GC-MS and HPLC. Structural characterization of the oxidation products was
performed using NMR, mass spectrometry and X-ray crystallography
techniques
